Фторорганические соединения сожжение

Особенно удобен прибор для определения С и Н во фторорганических соединениях сожжением в слое оксида магния. При автоматическом сожжении строго соблюдается постоянство температуры, времени прокаливания оксида магния и скорости движения печи, что важно при работе с оксидом магния, меняющим свои абсорбционные свойства в зависимости от условий опыта. [c.125]

Сожжение легколетучих фторорганических соединений в сосудах, наполненных Ог, проводилось Гельман и сотр. [65]. [c.118]

Киселева [100] также предлагает методику сожжения фторорганических соединений в закрытой колбе, наполненной кислородом. Фтор определяют титрованием тория. Чувствительность метода 17 мкг Р/мл. [c.118]

Этим методом проанализировано более 600 органических соединений, содержаш их от 1 до 76% фтора. Удовлетворительные результаты были получены таюке для некоторых веществ, содержащих фосфор, серу, титан, железо, марганец или германий. Однако вопрос об определении фтора сожжением в колбе в присутствии этих элементов требует специального исследования. Результаты определения фтора во фторорганических соединениях представлены в табл. 4. [c.209]

Проведена сравнительная оценка методов разложения и определения фторорганических соединений (1960 г.). Признаны наилучшими методами разложения — сожжение в атмосфере кислорода отделения фтора — дистилляция с водяным паром определения фтора — титрование нитратом тория [24]. [c.22]

При сожжении проб, стойких к окислению, в них вводят вещества, способствующие окислению. Добавки смешивают с образцом или, если они представляют собой раствор, пропитывают ими фильтровальную бумагу. При сожжении фторорганических соединений их вносят в сосуд для сожжения в капсулах из нитроцеллюлозы. В качестве добавок применяют вещества, содержащие водород, который при сгорании образует воду, или кислород для интенсификации окисления (табл. 5.9). [c.161]

Навеску в алюминиевой лодочке засыпают смесью реагентов и помещают в платиновую лодочку, на дно которой положен тонкий слой кварцевой ваты. Платиновая лодочка постоянно находится в ложке стержня для введения пробы в трубку сожжения. При серийных анализах фторорганических соединений в то место трубки сожжения, где находится лодочка, заранее помещают цилиндр из платиновой фольги (ел 30 мм) для защиты кварца от коррозии. [c.50]

Определение гетероэлементов с помощью пиролитического сожжения распространено и на анализ фторорганических соединений. Найден реагент (оксид магния), в присутствии которого можно не только анализировать фторсодержащие вещества столь же просто, как и другие соединения, но и определять одновременно С, Н, и Р [160, 174, 175, 180, 181]. [c.58]

Для анализа твердых соединений и нелетучих жидких веществ, в том числе и для фторорганических соединений, используют программу, наиболее близко совпадающую с описанным выше режимом ручного сожжения. При сожжении веществ, требующих наличия в трубке дополнительного окислителя (оксида кобальта), рекомендуется использовать программу, предусматривающую более медленное надвижение подвижной печи на навеску. Общая продолжительность сожжения в обоих случаях одинакова и составляет 15 мин. При сожжении все операции выполняют так же, как описано для ручного варианта ускоренного сожжения. [c.125]

Одним из наиболее трудных объектов анализа являются полимеры и фторорганические соединения. Переход на высокотемпературное сожжение с оксидом никеля существенно облегчил их анализ и открыл возможности одновременных определений азота и фтора [140, 193], а также азота, фтора и хлора [194]. Оказалось, что сам оксид никеля при 1000 °С не задерживает фтор количественно, но препарат NiO, содержащий как связующее оксид магния, количественно поглощает фтор, а при наличии дополнительного слоя MgO в гильзе количественно удерживается также и хлор. Таким образом, обычное определение азота в сочетании с последующим пирогидролизом смеси оксидов, содержащей фториды никеля и магния, может быть использовано в тех случаях, когда необходимо определять азот и фтор. Азот определяют, как описано ниже, выполнение пирогидролиза— см. разд. 2.2. Некоторые изменения в выполнении анализа, необходимые при определении N, F и С1, описаны в работе [194]. Определение азота одновременно с другими элементами получило дальнейшее развитие [199—202]. Опубликованы [c.128]

Следующие условия выполнения анализа можно рекомендовать как оптимальные. Из имеющихся в комплекте трубок для сожжения разных диаметров используют только широкие трубки. Время вытеснения газов сожжения в измерительную систему увеличивают до 4 мин при оптимальной скорости СОг 15— 18 мл/мин. При анализе мономерных элементоорганических соединений реагентом в зоне сожжения служит СиО при 850— 900°С. Фторорганические соединения, нитрилы, азотистые гетероциклы и нитросоединения сжигают при 1000—1100°С в присутствии оксида никеля, содержащего 20% оксида магния. [c.135]

Описан микрометод определения фтора в фторорганических соединениях [452]. Метод состоит в сожжении вещества в колбе с кислородом и связывании ионов фтора нитратом тория. Избыток ТЬ(ЫОз)4 титруется раствором ЫаР. [c.254]

При сожжении фторорганических соединений образуются фтористый водород и четырехфтористый кремний. Фтористый водород поглощают серебром, нагретым до 760° С для поглощения четырехфтористого кремния в трубку для сожжения вместо двуокиси свинца вводят фторид натрия и нагревают его до 270° С. [c.130]

Однако при сожжении фторорганических веществ, независимо ст соотношения количества в них атомов фтора и водорода, всегда следует иметь в виду возможность образования при сгорании их некоторого количества Ср4 (других фтористых соединений углерода обычно не образуется). Присутствие в продуктах сгорания Ср4 может быть констатировано прямым масс-спектрометрическим анализом или косвенным путем — по разности между найденными в продуктах реакции Р -ионами (или СОг) и количествами этих веществ, вычисленными исходя из навески и химического состава сжигаемого вещества. Наличие в продуктах сгорания Ср4 понижает точность измерения теплоты сгорания вещества, во-первых, из-за трудностей установления точного его количества (неточность анализов, наличие примесей в сжигаемом веществе [c.69]

Наибольшее распространение получил метод Шенигера, при котором разложение фторсодержащих органических соединений осуществляют сожжением их в атмосфере кислорода в присутствии платинового катализатора [1—4]. После поглощения продуктов сгорания водой образовавшуюся фтористоводородную кислоту титруют азотнокислым торием с ализариновым красным С в качестве индикатора. Содержание фтора определяют по калибровочному графику, построенному после сжигания различных навесок фторорганического вещества [2]. Расход раствора азотнокислого тория, при котором еще возможно точное титрование, —3,6 мл. Больший объем титранта затрудняет определение, вследствие начинающейся коагуляции ализаринового лака. [c.220]

В этой главе рассматриваются принципы некоторых аналитических операций, применяемых при отделении газа от твердого вещества или, реже, от жидкости. Дистилляционные методы рассматриваются не здесь, а в гл. 25 под названием Многоступенчатые методы разделения , так как одноступенчатое разделение для количественных целей малоэффективно. Методы сожжения, применяемые обычно при эле.ментарном анализе органических веществ, несмотря на их широкое практическое применение, намеренно опущены нами из-за недостатка места. Для анализа отдельных классов органических соединений предложено много вариантов условий реакции, катализаторов сожжения и приборов. Все эти сведения читатель найдет в специальных монографиях Однако здесь все же следует упомянуть о, методе сожжения в кислородно-водородном пламени, разработанном Викбольдом для количественного превращения галоидорганическнх соединений в галоидоводородные, с последующим пропусканием их в раствор едкого натра. Суитсер применил этот метод для анализа различных фторорганических соединений. [c.210]

Разложение в токе влажного кислорода в платиновой трубке, в трубке с платиновой набивкой при 900—1250° С [5] или в трубке с кварцевым наполнителем [6—8] (методика № 4). Газообразные и летучие жидкие фторуглероды разлагают, пропуская их с азотом или воздухом в смеси с кислородом [6]. При сожжении серусодержащих соединений образуется сульфат, который может быть определен в виде Ва804. С целью восстановления оксифторида кремния и удаления абсорбированного фторида кремния трубку после сожжения рекомендуют продувать последовательно кислородом, азотом, водородом и снова азотом [7]. Практически фторорганические соединения сжигают в кварцевой аппаратуре с применением обычного элементарного анализа, т. е. с одновременным определением углерода, водорода, азота, хлора и фтора. Это возможно вследствие того, что 51р4 проходит через СиО без изменения, в то время как все остальные элементы окисляются [3]. См. также методы пиролиза. [c.21]

Следует отметить, что все указанные выше методы анализа органических соединений, содержащих фтор, предложенные в различное время, предназначались, видимо, для анализа твердых и высококипящих веществ, иначе сожжение навески в лодочке было бы невозможно. Новый способ одновременного определения углерода, водорода и фтора во фторорганических соединениях разработали Н. Э. Гельман и М. О. Коршун . Принцип метода состоит в том, что вещество сжигают в токе кислорода в кварцевой пробирке, наполненной окисью магния и помещенной в трубку для сожжения. Углерод и водород определяют, как обычно, а фтор в момент разложения павески исследуемого соединения реагирует с окисью магния, с образованием тугоплавкого фторида магния MgF2. Взвешивая кварцевую пробирку до и после анализа, авторам удалось разрешить задачу одновременного определения углерода, водорода и фтора, чего не смогли добиться предыдущие исследователи, за исключением Николаева и Мазора, хотя их работы и имели ряд недостатков. [c.275]

При определении фтора во фторкремнийорганических соединениях, не содержащих других галогенов, можно использовать методы сожжения, разработанные различными авторами для анализа фторорганических соединений. При этом сожжение навески проводят в кварцевой трубке в токе кислорода при 900 °С в присутствии либо катализатора платины , либо дробленого кварцаВ первом случае продукты горения поглощают водой и определяют содержание фтора титрованием полученного раствора щелочью. Во втором случае образующийся четырехфтористый кремний гидролизуют водой и определяют фтор с помощью нитрата тория или поглощают раствором ацетата нат-рия и образующийся фторид натрия определяют высокочастотным титрованием с ацетатом стронция . [c.280]

Из специальных методов минерализации фторорганических соединений следует упомянуть универсальной кварцевый прибор для сожжения Викболда в котором сожжение идет в токе гремучего газа. Работа с этим прибором или со значительно более дешевой колбой Шёнигера в присутствии кислорода имеет то преимущество, что минерализованный раствор содержит незначительные количества посторонних ионов, присутствие которых может понижать точность определения интересующих элементов. [c.37]

Количественная минерализация фторорганических соединений достаточно трудна из-за прочности связи С—F. Для всех фторорганических соединений удобным является сожжение в пламени гремучего газа по Викболду . При сожжении в колбе Шёнигера рекомендуется добавлять к навеске испытуемого вещества перекись натрия, способствующую сожжению. Для поглощения продуктов сгорания в колбу наливают 10 мл воды и 1 мл 2 н. раствора NaOH. [c.40]

Фторорганические соединения можно количественно разложить, нагревая их с металлическим калием в запаянных трубкахДля разложения 3—4 мг вещества требуется 50—60 мг калия. Минерализация заканчивается в течение 3 мин. Чтобы избежать действия фтора на некоторые сорта стекла, трубки для сожжения предварительно кипятят с соляной кислотой. [c.41]

После работ Свартса в течение ряда лет никто из термохимиков не занимался фторорганическими веществами. Только в последние годы методика измерения теплот сгорания этих соединений подверглась детальному изучению в лаборатории Рудного управления (Bureau of Mines) в США. Результаты этой очень тщательной и проведенной на высоком уровне работы опубликованы Гудом и Скоттом [5]. Позднее Кокс, Хандри и Хэд [26] в Англии также очень тщательно занимались этой методикой и дали ряд ценных добавлений к работе [5]. Таким образом, методика определения энтальпий сгорания фторорганических соединений в настоящее время разработана уже настолько, что может обеспечить получение результатов с точностью —0,01—0,02% даже для соединений, содержащих большое количество фтора. Такие успехи стали возможными лишь после того, как была создана специальная аппаратура, тщательно изучены процессы, протекающие в бомбе, найдены оптимальные условия сожжения и измерены тепловые эффекты некоторых процессов, нужные для отнесения результатов к реакции, протекающей в стандартных условиях. [c.69]

Сожжение фторорганических соединений проводят в бомбе, в которую предварительно введено от 10 до 50 г воды. Конечными продуктами сожжения веществ формулы СаНьОсРх при условии, что Ь х, т. е. что число атомов водорода равно или больше числа атомов фтора, обычно являются 02(j, и раствор HF, концентрация которого зависит от содержания в сжигаемом веществе фтора и количества введенной в бомбу воды. Реакцию можно записать следующим уравнением [c.69]

Стандартные условия разложения в анализаторе оказываются недостаточными при анализе соединений с конденсированными ядрами, гетероциклических и полимерных материалов. Затруднено сожжение высокофторированных соединений, карбора-нов, силоксанов, фосфинооксидов и комплексонов на их основе и др. Для количественного окисления перечисленных соединений можно рекомендовать уменьшение навески вдвое ( 1мг) и добавление к ней смешанных реагентов окислительно-каталитического действия. В качестве добавок к навеске рекомендуются смеси оксидов Мп и Сг" (3 1) или оксидов Мп " и (3 1), последняя предпочтительна при анализе карбора-нов. При анализе фторорганических соединений следует использовать смесь оксидов Мп и N1 (1 1) как добавки к навеске с одновременной заменой слоя оксида Си (30—40 мм) наполнения окислительного реактора гранулированным оксидом N1 [140, 141]. Добавки порошка металлического олова как вещества, повышающего температуру зоны окисления, или работы с оловянной лодочкой не рекомендуются, так как в системе сожжения нет достаточного количества кислорода для полного окисления олова. Расплавленное олово корродирует платину и кварц. [c.49]

И ОКСИДОМ свинца, что делает осуществимым его определение совместно с углеродом, водородом и фтором во фторорганических соединениях и в некоторых трудносжигаемых веществах, содержащих, например, группу OsPFe. Оксид бора частично удерживает осмий, что не позволяет определять С, Н, Os в борсодержащих веществах. При анализе веществ, содержащих азот следует учитывать, что реагент, поглощающий оксиды азота удерживает OSO4 и при последующих опытах лишь медленно отдает его. Поэтому оксид осмия (Vni) нужно вымораживать из газов сожжения до их поступления в аппарат для поглощения оксидов азота. [c.97]

В итоге сравнительного рассмотрения многих данных оказалось, что -наилучшим образом отвечает предъявленным требованиям оксид магния, который плавится при 2800 и кипит при 3600 °С. Фторид магния плавится при 1125 и кипит при 2260°С, а карбонат — начинает разлагаться уже при 300 °С. Кроме того, оксид магния катализирует окисление органических соединений газообразным кислородом [156, 158]. Это дает возможность при сожжении вещества в слое MgO уже при 900—950°С достигать полного окисления даже таких трудно-окисляемых фторорганических соединений, как фторуглероды и перфторэфиры. Для выделения фтора применено разложение фторида магния перегретым водяным паром (пирогидролиз) [c.110]

В практике авторов необходимость ручного метода Дюма — Прэгля в модификации Коршун обусловлена постоянным наличием веществ, анализ которых на автоматических анализаторах невозможен. Сущность различных модификаций, разработанных школой Коршун, заключается в проведении пиролитическога сожжения в контейнере, позволяющего применять в зоне сожжения активные реагенты, которые способствуют окислению пробы (при анализе трудносжигаемых веществ) [4, 75 с. 140 193— 195] или задерживают мешающие элементы (например, при анализе фторорганических соединений), или выполняют и ту [c.127]

Сожжение в колбе фторорганических соединений рекомендуется проводить, используя беззольный фильтр, импрегниро-ванный КЫОз. Это способствует превращению фтора в растворимый КР, в то время как некоторые могущие присутствовать в ЭОС металлы выделяются на держателе в виде термостойких нелетучих оксидов. Учитывая эти особенности, для ЭОС конкретного состава можно выбрать вариант минерализации, позволяющий уже на стадии разложения отделить от фтора мещающие элементы. Однако в фотометрируемый раствор все же попадают элементы, могущие влиять на определение фтора. Фосфат- и сульфат-ионы ведут к завышению результатов только тогда, когда число атомов фосфора и серы в молекуле ЭОС намного превосходит число атомов фтора, что обычно нехарактерно для фторорганических соединений. [c.190]

Систематическое изучение термохимических свойств фторорганических соединений началось только в 50-х годах и тесно связано с бурным развитием химии этих веществ. В то время были разработаны и освоены методы определения теплот сгорания фторорганических веществ путем сожжения их во вращающейся калориметрической бомбе [10, 24, 25], методы определения теплот реакций гидрогенизации, галоидирования и гидрогалоидирования, протекающих в газовой фазе на катализаторах [25, 26, 27], методы определения теплот реакций перфторуглеводородов и хлорперфторуглево-дородов со щелочными металлами [6, 28, 29 и т. д. [c.108]

Другой способ основан на сожжении фторорганического соединения в кварцевой трубке в токе кислорода, дожигании на платиновом контакте, улавливании серы и галогенов (в том числе и фтора) серебряной ватой, поглощении образовавшегося Четырехфтористого кремния гранулированным фтористым натрием и определении воды и углекислоты П01сле их поглощения на ангидроне и аскарите [30]. При анализе веществ, содержащих азот, трубку следует наполнять, кроме того, веществами, поглощающими окислы азота. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология