Термохимия фторорганических соединений

Целью данной статьи является обзор ряда опубликованных работ, касающихся этой области термохимии фтора. В ней также проводится сравнение между термохимией фторорганических соединений и термохимией углеводородов, а там, где это возможно, и термохимией органических соединений хлора. Автор надеется, что ему удастся привлечь внимание ко многим малоисследованным вопросам данной проблемы и что это приведет к их дальнейшему исследованию в будущем. Тщательное изучение термохимии фторорганических соединений, интересное само по себе, будет способствовать более рациональному подходу к вопросам химии фтора вообще и к такой чрезвычайно важной проблеме, как стойкость фторсодержащих полимеров. [c.336]

СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ТЕРМОХИМИИ ФТОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.55]

Прежде чем перейти к рассмотрению вопросов термохимии фторорганических соединений, необходимо ознакомиться с работами, посвященными энергии диссоциации элементарного фтора. Ранее для нее было принято высокое значение (63 ккал моль) Оно основывалось главным образом на экстраполяции спектральных данных для других галогенов . [c.337]

НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ТЕРМОХИМИИ ФТОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.104]

Поэтому наряду с применением традиционной методики определения теплот сгорания в кислороде для термохимии фторорганических соединений свойственны поиски новых методов, нередко менее универсальных, но дающих определенные преимущества при исследовании тех или иных групп соединений. [c.106]

Большое значение для термохимии фторорганических соединений имеет надежное установление энтальпий образования газообразного тетрафторметана и растворов фтористоводородной кислоты, поскольку эти соединения являются компонентами многих исследуемых реакций. Результаты работ по определению энтальпии образования тетрафторметана представлены в табл. 1. На основе последних и наиболее надежных работ можно принять, что AH%gs,is С 4, газ) = = —223,0 0,4 ккал моль [30] [c.108]

Во время второй мировой войны и после нее интерес к ор-ганически.м соединениям фтора чрезвычайно возрос. Одним из привлекающих внимание свойств большинства этих соединений являлась их необычно высокая термическая стойкость. Открытие политетрафторэтилена, который из всех известных в настоящее время полимеров обладает при повышенной температуре наибольшей стойкостью, стимулировало проведение ряда исследований, предпринятых с целью. получения других полимеров, имеющих подобную же термостойкость. Для полного понимания явлений термической стойкости соединений нового класса необходимо установление термохимических соотношений между ними. За последние несколько лет изучены различные проблемы термохимии фторорганических соединений, и, хотя остается еще много вопросов, требующих дальнейших, более широких исследований, уже начинают выявляться некоторые основные черты существующих термохимических закономерностей. Эти основные черты часто отличаются от тех, которые наблюдаются у обычных углеводородов. [c.336]

Дальнейшие сведения о термохимии фторорганических соединений были получены прямым измерением тепловых эффектов реакций, в которых они участвуют. Тепловые эффекты реакций, пригодные для измерений такого рода, обычно меньше теплог сгорания, поэтому тепловые измерения более низкой точности, чем при определении теплоты горения, способны обнаружить только небольшую разницу при сравнении теплот образования з рядах родственных соединений. Измерения тепловых эффектов реакции, в частности теплоты присоединения к олефинам, выявили некоторые интересные особенности термохимии фторорганических соединений. Лэчер, Парк и сотр. определили теплоты присоединения брома, хлора и бромистого водорода к ряду фторированных олефинов. Полученные значения (табл. 2) неизменно больше соответствующих величин для этилена и, по-видимому, для тетрахлорэтилена. [c.346]

Что касается фторхлорпроизводных этилена, то здесь слишком мало надежных величин, чтобы можно было говорить о каких-либо закономерностях в ДЯ . Значение энтальпии образования 1,1-дифтор-2,2-дихлорэтилена, полученное Лахером с сотрудниками [69], не вызывает больших сомнений. Выбор наилучшего значения АЯ (СР2=СРС1, г) более затруднителен, так как все имеющиеся данные [6, 28, 62] получены одним и тем же методом— путем определения АЯ реакции со щелочным металлом —и при этом сильно расходятся между собой. В то же время величина АЯ (СРг=СРС1, г) важна в термохимии фторорганических соединений, так как на ее основе может быть вычислен целый ряд других величин. Для выбора наиболее достоверной величины из трех имеющихся можно использовать метод Карапетьянца [111], заключающийся в корреляции величин АЯ соединений, принадлежащих к двум рядам, сходным по структуре. [c.151]

Колесов В. П. Некоторые вопросы термохимии фторорганических соединеняй.— В сб. Современные проблемы химии. Изд-во МГУ, 1971, вып. 6, с. 104. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология