Катализаторы олигомеризации бутадиена

Установлено, что высокую активность в реакциях олигомеризации и циклоолигомеризации бутадиена-1,3 проявляют каталитические системы на основе соединений никеля и железа, алюминийорганических соединений и в присутствии активаторов — эфиров борной кислоты [52]. Катализаторы, содержащие ацетилацетонат никеля, в присутствии боратов превращают бутадиен-1,3 в смесь циклотримеров, содержащую до 95% транс,транс,транс-циклололе-катриена-1,5,9. В случае соединений железа реакция идет в сторону образования линейных олигомеров бутадиена-1,3. Так, в присутствии катализатора, состоящего из ацетилацетоната железа, трибутилбората и триэтилалюминия (в мольном соотнощении 1 2 4), бутадиен-1,3 с выходом 90% превращается в смесь олигомеров , [c.55]

Такой тип олигомеризации представляет значительный интерес в связи с тем, что при соответствующем выборе катализатора и алкена можно осуществить синтез самых разных соединений с сопряженными двойными связями. Циклодимеризация и тримеризация диолефинов, таких, как бутадиен, с образованием циклооктадиена и циклододекатриена, может быть катализирована комплексами никеля(О), и простейшее вмешательство в этот процесс — блокирование координационных положений подходящими лигандами — позволяет получать самые различные соединения. В большинстве работ по полимеризации подбор новых катализаторов является скорее искусством, чем наукой. Катализаторы, сами по себе, однако, от этого нисколько не пострадали они выполняют свою работу так же хорошо, как если бы они были целенаправленно синтезированными веществами с известными составом и структурой. [c.258]

Метиленовые группы, активированные только одним электроотрицательным заместителем, обычно нереакционноспособны. Исключение составляют нитроалканы, которые гладко реагируют с бутадиеном, однако для достижения высоких выходов желаемых нитроалкенов требуется тщательный подбор условий реакции. Основной реакцией может являться олигомеризация бутадиена, однако при использовании в качестве растворителя изопропилового спирта и фосфинпалладиевого катализатора в присутствии основания 1,6-октадиенилзамещенное соединение [c.34]

Акриловые эфиры и бутадиен реагируют при 40—60° с участием кобальтовых катализаторов с образованием гептадиеноатов-4,6 [14]. Стирол ведет себя до некоторой степени неожиданно в том отношении, что если использовать никелевый катализатор, то при циклодимеризации двух молей бутадиена и одного Аюля стирола образуется производное 1-арилдекатриена-1,4,8. Выход продукта олигомеризации высок в том случае, если в систему входит избыток стирола для предотвращения чрезмерной гомоолигомеризации диена. [c.97]

Rh Ig в спирте является эффективным катализатором совместной олигомеризации сопряженных диенов с олефинами [7]. Наблюдается незначительная гомодимеризация отдельных соединений. Бутадиен и этилен при 50° под давлением дают смесь гексадиена-1,4 и гексадиена-2,4. В более мягких условиях образуется в основном изомер-1,4. Полагают, что это первичный продукт. Диен-2,4 образуется в дальнейшем в процессе изомеризации. Отношение пг/)акс-/г/мс-изомеров зависит от количества растворителя оно высоко, если растворителя много. Пентадиен-1,3, изопрен и стирол реагируют с этиленом, давая соответственно З-метилгексадиен-1,4, 4-метилгек-садиен-1,4 и 2-фенилбутен-2. [c.97]

Установлено, что в оптимальных условиях этилен только взаимодействует с бутадиеном-1,3, а собственно олигомеризации бутадиена (димеризация и тримеризация) не наблюдается. Степень конверсии этилена существенно возрастает, если в катализаторе заменяют триэтилалюминий диэтилалюминийхлоридом. При этом ускоряются линейная содимеризация этилена с бутадиеном (в гек-садиен-1,4 и гексадиен-2,4), а также димеризация и тримеризация этилена [89]. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология