Катализаторы бутадиена

Фракция С4 после прохождения бутан-бутеновой смеси через печь содержит 8—12% бутадиена. В этом процессе представляет интерес решение вопроса о подводе тепла, необходимого для эндотермической реакции дегидрирования. Подвод тепла при помощи перегретого водяного пара здесь невозможен, так как устойчивый против действия водяного пара катализатор № 1707 не пригоден для прямого дегидрирования к-бутана в бутадиен и может применяться только в двухступенчатом процессе. [c.87]

Сложившееся противоречие можно проиллюстрировать на примере полибутадиенов различного строения. Рассмотрим цис-иош-бутадиен, полученный под влиянием катализатора Циглера — Натта, этот полимер имеет наиболее совершенную микроструктуру среди каучуков данного типа. Практически приемлемым в про мышленности оказался каучук, имеющий индекс полидисперсно- [c.92]

Бутадиен получают при дегидрогенизации бутана на катализаторе—активированной окиси алюминия, пропитанной окисью хрома в количестве 18—20%, при температуре 608 °С и давлении 125 мм рт. ст. Объемная скорость от 1 до 3 Продолжительность рабочего цикла 8—10 мин. Катализатор регенерируется воздухом. [c.331]

При пропускании газовой смеси над катализатором бутадиен-1,3 образуется при дегидрировании нормального бутана [c.182]

Дегидрирование к-бутена в бутадиен можно осуществить одним из двух способов. По способу Филлипса [4] к-бутеновый концентрат пропускают над катализатором окись хрома — окись алюминия при температуре 670—680°. [c.85]

При сополимеризации на гомогенных ванадиевых катализаторах бутадиен полимеризуется в положении [c.152]

П. проводят для облегчения дальнейшей обработки каучуков — смешения с ингредиентами, формования и др. наибольшее значение она имеет при переработке натурального каучука. П. подвергают также нек-рые синтетич. каучуки стереорегулярные изопреновые, получаемые на литиевых катализаторах, бутадиен-нитрильные, хлоропреновые нек-рых типов ii др. Широко используемые в пром-сти стереорегулярные бутадиеновые и изопреновые каучуки, получаемые на комплексных (координационно-ионных) катализаторах, не пластицируют. Не подвергают П. и бута-диен-стирольные каучуки низкотемпературной полимеризации, т. к. их пластич. свойства (мол.. массу) регулируют в ходе синтеза. [c.305]

Бутилен Катализатор Бутадиен-1,3 [c.192]

Два катализатора, разработанные для дегидрирования бутена — 1707 и 105 (см. раздел о бутадиене) — превосходят по своей активности катализатор, применявшийся первоначально на заводе Дау по производству стирола. Однако в связи с тем, что этилбензол дегидрируется легче, использование катализатора 105 не даст таких больших преимуществ, как в случае дегидрирования бутена. Вполне возможно применение катализатора 1707 , ие требующего частой регенерации. Однако поскольку на заводах по производству бутадиена катализатор 1707 был заменен катализатором 105 , последний получил распространение на заводах по производству стирола. [c.209]

Натрийбутадиеновый каучук является продуктом полимеризации непредельного углеводорода бутадиена (дивинила) под действием металлического натрия как катализатора. Бутадиен при обычных условиях — газ, его получают при термическом разложении этилового спирта или выделяют из газов, образующихся при переработке нефти. [c.7]

В табл. П-13 приведено расчетное равновесие между -бутаном, м-бутенами и 1,3-бутадиеном при различных температурах и 1,0 и 0,167 атмосферах давления. Из-за сопровождающих дегидрирование реакций крекинга образуется некоторое количество углерода, которое необходимо периодически удалять с катализатора. Это производится при помощи выжигания воздухом. Сообщают, что образование кокса увеличивается с молекулярным весом исходных олефинов, но данные табл. П-14 наводят на мысль, что и время контакта играет важную роль. Эти цифры были получены в опытах нри давлении 0,25 ати над катализатором, содержащим 4% хрома на алюминии. [c.101]

I — предварительный подогреватель 2 — реактор о катализатором 3 — компрессор 4 — абсорбер 5 — испаритель. Линии I — и-бутан II — тощее масло III — На -Ь наиболее легкие углеводороды IV — к-бутан 4- н-бутен (циркуляция) V—бутадиен VI — жирное масло. [c.90]

Процесс протекает следующим образом. к-Бутаи и к-бутеи из газов циркуляции проходят над катализатором, дегидрирующим к-бутап в / -бутен, а к-бутен в бутадиен (рис. 42). После быстрого охлаждения газ компримируется и, как обычно, путем абсорбции освобождается от водорода и низко-молекулярных продуктов крекинга. Выделенная из абсорбента фракция С4 для извлечения 8—12% бутадиена обрабатывается на экстракциошюй установке аммиачно-ацетатным раствором меди. Отделяющаяся смесь к-бутана и к-бутена (газ циркуляции) вместе со свежим к-бутаном возвращается в реактор для дегидрирования. [c.87]

В присутствии катализаторов бутадиен реагирует с бензолом, образуя фенилбутилены. Найдено [77], что при применении в качестве катализатора кремиефосфорной кислоты при температуре 216° и давлении 27 атм получается смесь, содержащая 50% фе-инл-к-бутиленов, а также меньшие количества 1,4-дибутенилбен- [c.50]

Изопрен (2-метил-1,3-бутадиен) в последнее время вновь привлек к себе внимание благодаря тому, что на его основе в присутствии 0,1% лития при 40—50° или мюльхеймского катализатора полимеризации (комбинация три-алкилалюминия и хлористого титана) можно получить синтетический каучук, вполне идентичный натуральному и благодаря чистоте даже превосходящий его в некоторых свойствах. В присутствии лития происходит 1,4-полимеризация с предпочтительной i u -копфигурацией двойной связи. Полиизоирено-вый каучук, называемый в США корал-каучуком или америполом SN, не получил еще широкого промышленного значения из-за отсутствия дешевого способа получения изопрена. [c.91]

Как указывалось выше, для удаления сравнительно небольших количеств ацетиленовых соединений из олефиновых потоков применяются палладиевые (простой и промотированный) катализаторы. Основное преимущество удаления ацетилена из очищенного потока — уменьшение размеров установки — частично утрачивается из-за более высокой стоимости катализатора. Бутадиен на этом катализаторе не гидрируется и его дюжно выделить из очпщепного газового потока. Применяемые катализаторы активны при давлении выше 7 ат, температуре примерно 66—177° С и объемной скорости 1000—5000 Для гидрирования ацетиленовых соединений требуется избыток водорода, примерно в 2—4 раза превышающий стехиометрическое количество этот водород добавляют к поступающему газу [27, 32]. При гидрировании в результате взаимодействия с избытком водорода теряется небольшое количество целевого олефина. Типичные условия проведения процесса на катализаторе рассматриваемого типа показаны в табл. 13.11 [27]. [c.338]

Сополимеризация бутадиена со стиролом проводится следующим образом бутадиен и стирол нодают для полимеризации в облицованный изнутри стеклом автоклав в соотношении 70 30. Процесс ведется при хорошем перемешивании, в присутствии катализатора, эмульгатора и регулятора полиме- [c.259]

При сополимеризации иа гомогенных вападиевых катализаторах бутадиен полимеризуется в иоложении 1,4 -транс, а иеитаднеи — в иоложении 1,4-транс и [c.155]

В присутствии типичного алфинового катализатора бутадиен полимеризуется в нентане при 30° С в течение нескольких мин с образованием полимера, средпемассо-вая мол. масса к-рого составляет ок. 5 ООО ООО— [c.166]

Синтетический каучук завоевал себе прочное место в промышленности. Получается он полимеризацией изопрена (СвНв), бутадиена (С4Н6) или хлоропрена (С4Н5С1) в присутствии металлического натрия в качестве катализатора. Бутадиен (или дивинил) получается дегидрированием и дегидратацией паров спирта при 450° над металлическими катализаторами, а хлоропрен — полимеризацией ацетилена с последующим хлорированием продукта. [c.489]

Фрей и Гуппке показали в своей работе, что в соответствующих уело-ВИЯХ возможно избирательное дегидрирование, причем чрезмерное увеличение температуры и времени контакта способствует реакциям крекинга. Как правило, в результате "таких реакций образуется больше водорода, чем олефинов, хотя для изобутана наблюдается образование значительного количества метана, в связи с чем выход водорода снижается. Катализаторы из геля окиси хрома, примененные в ранних работах Фрея и Гуппке, оказались недолговечными. Этими те авторами [17] был запатентован более стойкий хромовый катализатор с добавкой в качестве стабилизатора окиси алюминия. После этого в литературе появились сообщения о многочисленных модификациях алюмохромовых катализаторов окиси хрома и алюминия до настоящего времени продолжают входить в состав лучших катализаторов, применяющихся для дегидрирования бутана в бутены и бутадиен. [c.195]

В противоположность N10 и РегОз при выбранных в работе температурах реакции этот окисел не восстанавливается в объеме ни водородом, ни углеродом. На всех ZnO-катализаторах бутадиен разлагался с образованием больших ко,дичеств СОг благодаря реакции водяного газа, и кажется вероятным, что непосредственно на углерод и водород разлагается лишь небольшое количество бутена. Типичный состав газообразных продуктов представлен в табл. 2. [c.284]

Как указывалось выпте, для удаления сравнительно небольших количеств ацетиленовых соединений из олефиновых потоков применяются палладиевые (простой п промотированный) катализаторы. Основное преимущество удаления ацетилена из очищенного потока — уменьшение размеров установки — частично обесценивается более высокой стоимостью катализатора. Бутадиен па этом катализаторе не гидрируется и его можно выделить из очищенного газового потока. Применяемые катализаторы активны при давлении выше 7 ати, температуре примерно 60—177° и объемной скорости 1000—5000 час . Для гидрирования ацетиленовых соедпнений требуется избыток водорода, примерно в 2—4 раза превышающий стехиометрическое количество этот водород добавляют к поступающему газу [27, 32[. При [c.345]

В США во время второй мировой войны был разработан фирмой Карбид энд Карбон Кемикел компани двухступенчатый метод получения бутадиена из этилового спирта. Спирт над медью при 400° дегидрируется в ацетальдегид, который затем на второй ступени с трехмолярным избытком спирта при 350 над катализатором из 2% пятиокиси тантала и 98% силикагеля преобразуется в бутадиен [3]. [c.84]

В бутадиеновом процессе Филлипса исходный материал — бутан — па первой ступени дегидрируется в бутен, который на второй ступени превращается в бутадиен. Вторая ступень работает практически так же, как первая, т. е. с катализатором 01 ись хрома — окись алюминия, который находится в обогреваемых снаружи трубках. Дегидрирование на второй ступени идет при температуре около 670°, т. е. примерно на 140° выше, чем на первой ступепи. Водяной пар подается в значительно меньшем количестве, чем в процессе Стандард Ойл. Здесь он не является теплоносителем, а служит лишь средством понижения парциального давления и уменьшения отложения кокса па катализатор. [c.86]

Исходный пропилен должен быть очнь чистым 099,5%), ни в коем случае не должен содержать азотных, фосфорных и серных соединений и ацетиленов. Этот метод дает выход в единицу времени на единицу объема около 100 катализатор, о котором подробных сведений не имеется, необходимо регенерировать каждые 2—10 дней. Исходным продуктом могут служить также и смеси пропан — пропилен. При использовании чистого пропилена конверсия составляет 43—44%, селективность 94—98%. После перегонки получаются очень чистые продукты 99,8%-ный этилен и 96,4%-ный бутен-2 (наряду с 3,46% бутена-1). Бутен-2 можно либо подвергнуть алкилированию, либо дегидрировать в бутадиен. В настоящее время бутен-2 в основном и используется для получения бутадиена. Дегидрирование можно осуществлять термически или лучше каталитически (выход 76,9%) [13] присутствие бутена-1 при этом нежелательно [14-16]. [c.327]

Отсутствуют доказательства того, что давление, существующее в нефтепроизводящих свитах, оказывает влияние на образование нефти. В старой теории происхождения нефти, основанной иа представлении о термическом разложении растительных и животных жиров, а также жирных кислот, первоначально предложенной Уорреном и Сторером [59] и позднее поддержанной Энглером [21], предполагалось, что образующиеся олефины полимеризуются под действием высокого давления. Однако давление выше 15 ООО ат не вызывает полимеризации даже таких реакционно-способных диеиов, как бутадиен и изопрен [15], несмотря на легкое предварительное окисление кислородом воздуха с образованием перекисей, являющихся весьма эффективными катализаторами. Как будет указано в дальнейшем, полимеризация является одной из хорошо известных реакци , вызываемых кислыми силикатали . [c.85]

В процессе Гудри [2, 40, 80, 88] для дегидрирования используется тепло, аккумулированное катализатором и инертным веществом катализатора. Процесс ведется над алюмохромовым катализатором, обработанным предварительно в течение 10 часов водяным паром при 760° С и смешанного с двухкратным количеством алунда [30, 31]. При продолжительности дегидрогенизационного цикла от 7 до 15 минут наблюдается снижение температуры на 50° С, после чего температура снова повышается путем выжига углерода на катализаторе неразбавленным воздухом. Путем соответствующего подбора условий можно добиться теплового равновесия между теплотой реакций и теплотой регенерации катализатора. При применении в качестве сырья к-бутана процесс может быть направлен па получение как бутиленов, так и бутадиена. Установка может работать при малых давлениях (порядка 127 мм рт. ст.), необходимых для получения хороших выходов бутадиена. Температура процесса устанавливается от 566 до 593° С, и объемная скорость от 0,8 до 2,0. В настоящее время завод в Эль-Сегундо (штат Калифорния) максимально развивает производство бутенов как сырья для последующего превращения в бутадиен посредством процесса Джерси (описанного ниже). [c.199]

Описание процесса Гудри приведено в разделе, посвященном производству моноолефинов. Принимая во внимание то обстоятельство, что завод в Эль-Сегундо в настоящее время производит главным образом бутены, превращаемые затем в бутадиен посредством процесса Джерси, можно считать процесс Гудри наиболее пригодным для получения бутенов. Принятый на заводе двухступенчатый процесс производства бута-диенов аналогичен процессу, применяемому фирмой Филлипс Петролеум Ко . Первая стадия процесса фирмы Филлипс Ко заключается в дегидрировании бутанов над алюмохромовым катализатором до бутонов, вторая — в дегидрировании разбавленных водяным паром бутенов до бутадиена. Первоначально вторая стадия проводилась на промотирован-ном бокситовом катализаторе, а затем на более эффективном катализаторе, описанном дальше. Проектная и действительная производительности наиболее крупных заводов по производству бутадиенов путем дегидрирования приведены в табл. 12. [c.200]

В процессе Джорси [39, 52, 72] сырье, содержащие около 70% нормальных бутонов при температуро 593° С, смешивается с 10—20 объемами водяного пара, нагретого до 704° С и смесь пропускается через слой катализатора толщиной от 120 до 185 см в реакторе диаметром 490 см. Скорость подачи сырья — от 200 до 800 объемов на объем катализатора в час (при стандартных температуре и давлении) после охлаждения продуктов реакции паром или водой бутадиен отделяется экстракцией аммиачным раствором ацетата меди, а пенрореагировавшие бутены возвращаются на переработку. [c.201]

Продукты дегидрирования бутена. Конверсия бутенов до бутадиена увеличивается при увеличении температуры и уменьшении скорости подачи сырья. С увеличением глубины конверсии избирательность к бутадиену уменьшается, так как в этом случао процесс сопровоя дается образованием больших количеств газообразных продуктов крекинга, окиси углерода и кокса. При этом зависимость избирательности от глубины конверсии для катализаторов 1707 и 105 больше, чем для никелевого катализатора. [c.204]

Стирол может быть нолучен дегидрированием этилбензола точно таким же образом, каким получается бутадиен из н-бутенов. Для обоих видов углеводородов могут быть использованы аналогичные катализаторы и технологические схемы, причем дегидрирование этилбензола происходит легче, чем дегидрирование бутона. В связи с повышенной реакционной способностью этилбензола, ого дегидрирование можно проводить пад катализаторами, пе достаточно пригодными для дегидрирования бутенов, и установки по производству стирола функционировали до того, как были получены катализаторы, пригодные для промышленного производства бутадиена. [c.206]

Практически при тех же условиях пентаны дают метилтиофены при температуре от 482 до 650°. Изопентан дает 3-метилтиофен. Приблизительно такие же выходы тиофзна получаются при экзотермической реакции дву-окиси серы с бутаном, бутиленом и бутадиеном при 500—600° в присутствии в качестве катализатора окиси алюминия х ли окиси алюминия — окиси хрома [18]. [c.91]

Одним из важных классов реакций, в которые вступают ненасыщенные углеводороды (и их замещенные производные), является групиа реакций конденсации, ведущих к образованию более высокомолекулярных продуктов они протекают в отсутствии катализаторов и обычно при повышенных температурах. Реакция Дильса-Альдера — наиболее известный представитель этого класса реакций. Типичным примером зтой реакции является взаимодействие между малеиновым ангидридом iu бутадиеном с образованием тетрагидрофталевого ангидрида [c.175]

Тот факт, что меркаптаны легко реагируют с олефинами, иногда нри комнатной температуре, в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии следов серной кислоты, или при нагревании до 100—200°, был отмечен впервые еще в 1905 г. [32]. Реакция сероводорода с олефинами в присутствии фуллеровой земли в качестве катализатора впервые была показана в 1930 г. [30] на примере олефинов из крекинг-бензина. С тех нор появилось большое число патентов, описывающих образование меркаптанов в результате присоединения сероводорода к олефинам при особых условиях. Пропилен дает хорошие выходы пропилмеркантарха нри 200° в присутствии НИКОЛЯ на кизельгуре или активированного угля, пропитанного фосфорной кислотой аналогичным образом этилен дает хорошие выходы этилмеркаптана при 250° [12]. При значительно более высоких температурах (650—725°) получившиеся сначала меркаптаны разлагаются с образованием тиофена и других продуктов [25]. Бутадиен и сероводород иад окисью алюминия при 600° дают от 56 до 63% тиофена [17]. [c.344]

Бутадиен и хлор не реагируют нри низких температурах, за исключением случая, когда реакция идет в присутствии растворителя. В растворе хлороформа при —10° 1,2-дихлорид является основным продуктом. Оба днхлорида изомеризуются в ирисутствии хлористого цинка в равновесную смесь, которая нри 17° содержит 70—77%1,4- и 30—33% 1,2-изомера. В отсутствии катализатора оба дихлорида стабильны нри 130° и соответственно более стабильны, чем упоминавшиеся выше дибромиды [71]. [c.366]

При аналогичных условиях аллилацетат дает З ацетокситетрагидро-фуран, 1,2,4-бутандиолацетат и 1,2,4-бутантриол-2,4-метокси-1-ацетат [33]. Применение в реакции формальдегида с гексадиеном перекисей в качество катализатора дает пробковый альдегид, с бутадиеном — ади-пиновый альдегид [13]. [c.383]

В ледяной уксусной кислоте, содержащей небольшие количества уксусного ангидрида и хлорной кислоты, нри низких температурах бутадиен дает два изомерных ацетата непредельных димеров, причем ацетат 2,6-октадиен-1-ола преобладает [17]. Очень хорошие выходы ]13онропила-цетата были получены из пропилена и уксусной кислоты (80%) при 100-110° со смесью трехфтористого бора и фтористого водорода в качестве катализатора. Другие олефины давали более низкие выходы [5, 29]. Октен-1 с салициловой кислотой и трехфтористым бором при 100° давал более высокие выходы слон ного эфира, чем его изомеры с разветвленной цепью [28]. [c.385]

Бутадиен можно получить в одну ступень непосредственно из н-бутана [247, 248], но на практике обычно начинают с имеющихся в распоряжении н-бутенов, или сначала превращают л-бутан в н-бутены, а затем во второй ступени заканчивают дегидрирование [250, 251]. Более высокий равновесный выход бута-диенов получается, когда дегидрирование начинают с к-бутенов. На практике сырье, содержащее около 70% бутенов при 540° С, гсмешивается с 20—30-кратными объемами водяного пара при 1300° С и пропускается через слой катализатора от 1,2 до 1,8 ле [c.100]

Нефтепродукты быстро реагируют с серой, так же реагируют как практически все углеводороды. Действительно, элементарная сера, растворенная в сырой нефти, реагирует при комнатной телшературе так же слабо, как при температуре около 100° С. Удобным способом приготовления сероводорода является нагрев серы с твердыми парафинами примерно до 150° С. При 230° С образуются дисульфид-углероды, а после продолжительного нагрева при этой температуре получают смолистые вещества, показывающие при анализе ( sS) [714]. В производстве дисульфида углерода метан и сера нагреваются до 600° С в качестве катализатора используется гель кремния [715—717]. Нагревая бутан и серу до 500—700° С, получают тиофен [718, 719] в процессе реакции образуются к тому же бутены с бутадиенами пентаны, соответственно, дают метилтеофен. Подобным же образом октаны в реакциях с серой при 270—280° С дают диалкилтиофены [720-722]. [c.148]

Полиизобутилены с высоким люлекулярным весом являются эластомерами. Бутилкаучук является сополимером нзобутнлена с небольшим количеством изопрена (около 1,5—4,5%). Нормальные бутилены дегидрируют в бутадиен, который затем сополиме-рнзуется со стиролом (23,5%) или с акрнлонитрилом (25%). При этом получается соответственно бутадиен-стирольный или бута-диен нитрильнып каучук. При обратном соотношении (25% бутадиена и 75% стирола) получается продукт с другими свойствами, в частности высокой износоустойчивостью. При полимеризации изопрена с алкил-алюминиевыми катализаторами получается эластомер, подобный натуральному каучуку [276—278]. [c.582]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.169 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.253 , c.255 , c.259 , c.261 , c.264 , c.289 , c.312 , c.313 , c.336 , c.420 , c.421 , c.480 , c.481 , c.534 , c.535 , c.536 , c.537 , c.538 , c.539 , c.540 , c.550 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.3 , c.179 , c.660 , c.671 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.143 , c.152 ]

Химия и технология моноолефинов (1960) -- [ c.324 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.253 , c.255 , c.259 , c.261 , c.264 , c.289 , c.312 , c.313 , c.336 , c.420 , c.421 , c.480 , c.481 , c.534 , c.535 , c.536 , c.537 , c.538 , c.539 , c.540 , c.550 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология