Полимеризация циклов в присутствии активаторов

Ступенчатая полимеризация протекает в присутствии гидролитических агентов (воды, кислот, оснований) и поэтому часто называется гидролитической. Вещества, способствующие такому процессу, называются активаторами. Наибольщее значение имеет полимеризация циклов, отличающаяся тем, что в полимере не возникает химических связей иной природы, чем имеющиеся в исходном цикле, а изменяется лишь порядок расположения этих связей в синтезируемой макромолекуле. [c.260]

При полимеризации циклов в присутствии активатора вторая стадия реакции протекает по механизму ступенчатой полимеризации. [c.321]

Общую схему процесса полимеризации циклов в присутствии активатора удобно рассмотреть на примере полимеризации кап-ролактама в присутствии воды [c.321]

Большое значение для формования химических волокон из- расплава приобрели также полимеры, получаемые из циклических соединений, особенно гетероциклических. Для раскрытия цикла необходимо присутствие активатора, способного разорвать или хотя бы ослабить гетеросвязь в нескольких молекулах мономеров. В зависимости от природы активатора полимеризация циклических соединений может быть гидролитической или ионной. [c.112]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Процесс полимеризации циклов протекает в присутствии активаторов, которыми служат вода, металлический натрий, неорганические и органические кислоты и основания и другие соединения. [c.14]

Вопросы термодинамики процессов взаимных превращений цикл полимер будут рассмотрены для циклических соединений вообще, без подразделения их на цикланы и гетероциклы. Гетероциклы полимеризуются в присутствии веществ (называемых активаторами), которые избирательно действуют на связь углерод — гетероатом. Методы полимеризации цикланов еще неизвестны. Однако закономерности изменения термодинамических функций с изменением числа членов в цикле являются общими для обоих классов циклических соединений. [c.184]

Полиамиды типа капрон получают путем полимеризации капролактама в присутствии воды или другого активатора реакции, при высокой температуре. В этих условиях цикл капролактама размыкается и образуется линейный полиамид [c.234]

Процесс полимеризации с раскрытием циклов может быть как ступенчатым, так и цепным. Ступенчатая полимеризация протекает главным образом в присутствии оснований. Полимеризация окиси этилена в присутствии диэтиленгликоля и натрия приводит к образованию живых полимеров. Цепная полимеризация с раскрытием циклов протекает в присутствии кислотных и основных катализаторов. Полимеризация некоторых гетероциклических соединений, например е-капролактама, протекает по ступенчатому механизму под влиянием активаторов (вода, кислоты, основания и некоторые другие вещества). Концевые группы образующейся при этом макромолекулы представляют собой остатки молекул активатора. Так, полимеризация е-капролактама в присутствии воды происходит следующим образом [c.548]

Поликапроамид образуется путем полимеризации лактама г-аминокапроновой кислоты (е-капролактама) в присутствии катализатора или активатора при 180—280 °С. При этом разрывается связь N—С в цикле и образуется такая же связь в линейной молекуле, т. е. циклическое соединение превращается в линейный полимер [c.11]

Совсем иначе, чем описанная полимеризация в присутствии активаторов, протекает полимеризация гетероциклов в присутствии металлического натрия, соды, катализаторов Фриделя — Крафтса. Механизм процессов полимеризации циклов в этих условиях изучен очень мало. Полимеризация е-капролактама в присутствии N3, КаОН, МаНСОз, МагСОз и в отсутствие воды протекает с очень большой скоростью. При этом наблюдается весьма своеобразное изменение молекулярного веса образующегося полимера (рис. 37). Молекулярный вес очень быстро (за 3—25 мин) достигает максимального значения (участок АБ), намного превышающего значение молекулярного веса поли-е-капроамида, полученного в присутствии воды при той же температуре. Затем молекулярный вес полимера начинает уменьшаться с постепенно затухающей скоростью и через 6 ч еще не достигает постоянного значения (участок БВ). Общее понижение молекулярного веса при этом очень значительно. [c.202]

Активаторами процесса полимеризации циклов является вода и кислоты. Полимеризация циклов протекает также в присутствии катализаторов типа Фриделя — Крафтса (ВРз, РеС1з, Т1Си), щелочных металлов, гидроокисей, солей, алкоголятов и др. [c.129]

Механизм реакции полимеризации лактамов нельзя считать в достаточной степени установленным. Повидимому он в известной мере различен для каждого вида активатора . Возможно, что процессы полимеризации циклов имеют свои закономерности и проходят по особому механизму ступенчатой полимеризации. Реакция полимеризации в присутствии натрия имеет, повидимому, цепной характер. [c.598]

Общую схему процесса полимер зацнп циклов в присутствии активатора удоб о рассмотреть на примере полимеризации к-капролактама в присутствии воды [c.149]

Полиамидное волокно капрон получают из смолы капрон, элементарные звенья которой имеют следующий вид —СО(СН2)5—МН—. Смолу капрон получают полимеризацией капролактама — лактама е-аминокапроновой кислоты, являющегося циклическим соединением, образующимся при взаимодействии фенола и бензола. При высокой температуре в присутствии воды или другого активатора происходит вначале размыкание цикла (кольца) капролактама с образованием е-аминокапроно-вой кислоты [c.258]

Полиамид типа капрон (перлон) получают путем полимеризации лактама е-аминокапроновой кислоты (капролактам). В присутствии воды (или другого активатора реакции) при высокой температуре происходит размыкание цикла молекулы капролактама и образуется поликапролак-там, представляющий собой линейный полиамид [c.685]

В отсутствие веществ, способных избирательно расщеплять амидную связь лактама, т. е. катализаторов или активаторов процесса, полимеризация с раскрытием этих циклов невозможна. Инициаторы радикального типа являются неэффективными. В присутствии органических кислот или аминов сухие лактамы полимеризуются очень медленно. Однако при полимеризации с водой при добавлении этих веществ процесс значительно ускоряется. Катализаторами полимеризации лактамов являются вода, аминокислоты и их хлоргидраты, соли аминов и карбоновых кислот, хлоргидраты аминов, минеральные кислоты, т. е. [c.55]