Диазогидрат, таутомерия

Таутомерное превращение нитрозамина в диазогидрат предполагает образование общего для обоих таутомеров иона, а так как оно идет при каталитическом действии протонов, то приходится допустить, что либо первичный ароматический нитрозамин обладает минимальными основными свойствами, либо, вероятнее, реакция превращения его идет по синхронному механизму. При этом атака протона направляется на наиболее нуклеофильный кислородный атом [146] подобно тому, как это имеет место при протонизации нитрозодиметиланилина [147]. [c.38]

Превращение одного таутомера в другой по своему механизму напоминает переход нитрозамина в диазогидрат при каталитическом действии протонов (см. выше). [c.42]

Вторым характерным свойством диазосоединений является то, что разные формы их являются таутомерами и образуют п о-движные равновесные системы, состояние которых зависит от среды. Как было указано выше, в кислом растворе дназосоединение находится главным образом в виде соли диазония, но в том же растворе содержится также и небольшое количество диазогидрата, находящегося в равновесии с солью диазония. При увеличении кислотности равновесие сдвигается в сторону образования соли диазония, а при уменьшении кислотности—в сторону образования диазогидрата. При подкислении нейтрального раствора диазогидрата последний переходит в соль диазония. [c.80]

Таутомерные превращения диазосоединений имеют очень большое практическое значение, так как химические свойства отдел I,-ных таутомеров резко различны. Так, например, соли диазония, диазогидраты и нормальные диазотаты легко разлагаются, а нитрозамины и их соли—устойчивы. Нитрозамины и их соли отличаются также очень малой активностью в реакции сочетания, тогда как диазогидраты и нормальные диазотаты сочетаются сравнительно быстро. [c.82]

К этому виду таутомерии близко обратимое изомерное превращение диазогидрата (диазовой кислоты) и нитрозоаминовой кислоты, исследованное в последние годы Б. А. Порай-Кошицем и И. В. Грачевым с сотрудниками [88а] [c.586]

Аг—МНз-f НаМОг —> Аг - МН—N = О + НзО Вторая стадия — превращение нитрозамина в таутомер — диазогидрат [c.284]

В водных растворах содержатся и другие вещества, в которые превращаются диазосоединения. Так, например, акга-диазогидраты (изодиазогидраты) находятся в отношениях таутомерии с Ы-нитрозаминами (А. Ганч) [c.127]

Образующийся в первой стадии реакции N-нитроз-амин (I) устойчив талько при —70°С он быстро превращается в бензолдиазогидроокись (диазогидрат, II), с которой находится в отнощениях таутомерии. В кислой среде гидроксильная группа диазогидрата протонирует-ся (III), после чего легко отщепляется в виде молекулы воды. В итоге получается резонансно стабилизированный катион диазония (IV). [c.130]

Хотя обработка азотистой кислотой в конце концов действительно приводит к образованию диазосоединения, первой стадией этого процесса является введение в аминогруппу ароматического амина нитрозогруппы, т. е. реакция нитрозирова-ния. Эта реакция в принципе не отличается от нитрозирования вторичных. жирноароматических аминов и принадлежит к разряду реакций ацилирования аминов, т. е. введения остатка кислоты, Б данном случае азотистой. Только особенности свойств ароматических диазосоединений заставляют исследователя отличать реакцию нитрозирования вторичных аминов от диазотирования первичных, проводя между ними резкую грань. Нитрозамин вторичного жирноароматического амина никто не называет диазосоединением, а нитрозамин, полученный из первичного амина, причисляют к ним. Здесь полезно перечислить те соединения, которые принято называть диазосоединениями. Это, прежде всего, нитрозамин, получающийся в качестве первой стадии при реакции диазотирования, диазогидрат, являющийся, как мы увидим позже, таутомером нитрозамина, их ионы, носящие названия диазотатов, и, наконец, соль диазония [c.16]

Если выделить в свободном виде кислоту, соответствующую изо-диазотатам [123—129], то мезомерия анионов превращается в проблему таутомерии свободных N- oeдинeний ( зо-диазогидрат нит-розамин) [c.609]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология