Диазотаты нормальные

ТО формулы Бамбергера для диазотатов нормального и изо-ряда соответствуют все же разным веществам. Формулы Анжели (см. [114]) в электронном виде записываются так [c.607]

Нормальные диазотаты в щелочном растворе могут действовать как окислители и превращать, например, соли закисного железа в соли окисного железа, гидрохинон Б хинон, спирты в альдегиды. Анжели рассматривал это как подтверждение его точки зрения, что нормальные диазотаты являются Ы-окисями. [c.588]

Диазотаты в противоположность солям диазония являются стабильными соединениями. При подкислении раствора диазотата можно по обратимой реакции получить диазониевое соединение. Диазотаты могут существовать в двух формах — си -(нормальной) и акти-(изо). (Посмотрите об этом в учебниках.) [c.242]

Нормальный диазотат натрия [c.169]

Диазофенолы или хинондиазиды. Аминофенолы диазотируются нормально азотистой кислотой в среде минеральной кислоты, давая диазо-ниевые соли. Диазониевые соли о- и ге-аминофенолов ведут себя странно при обработке едкими щелочами. Вместо ожидаемых диазотатов в результате отщепления кислоты получаются хинондиазиды. [c.354]

Вопрос о том, чем обусловлено такое различие в свойствах нормального и изодиазотата, дискутируется до настоящего времени. Ганч постулировал, что нормальный диазотат является чис-(син)-изомером, а изодиазотат — транс (анти) -изомером [c.416]

Впоследствии Бамбергер предположил, что различие в свойствах диазота-тов обусловлено не стерическими, а структурными особенностями и, считая связь натрия ковалентной, приписал нормальному диазотату натрия структуру (I), а изодиазотату — структуру (II) [c.417]

Нормальные диазотаты в щелочном растворе могут действовать как окислители и превращать, например, гидрохинон в хинон, спирты в альдегиды. Это обстоятельство подтверждает, что нормальные диазотаты являются Л -окисями. [c.116]

При подщелачивании диазониевых солей вначале возникают нормальные диазотаты (лабильные), способные, например при нагревании, переходить в изодиазотаты (стабильные). Нормальные диазотаты способны к реакции азосочетания, изодиазотаты — не способны. Лабильные диазотаты, или нормальные, а также диазо-гидрат до сих пор никому не удалось выделить. [c.77]

При смешении водных растворов диазониевых солей с едким натром сначала происходит обменное разложение, затем возникший нормальный диазотат претерпевает изомерное превращение в нитрозамин согласно такой обратимой схеме [c.86]

Характерной реакцией, применяющейся для отличия нормальных диазотатов от изодиазотатов, является сочетание с фенолами или третичными аминами. Только нормальные диазотаты вступают в эту реакцию. При обработке минеральными кислотами как нормальные диазотаты, так и изодиазотаты превращаются в исходную диазониевую соль. [c.575]

Нормальный фенил-диазотат натрия [c.575]

Образующиеся сначала при этой реакции гин-диазотаты (нормальные диазотаты) перегруппировываются при нагреванни со щелочами в стабильные изомеры, ангм-диазотаты (изодиазотаты). По мнению Ганча, изомерия нормальных и изодиазотатов обусловлена пространственными причинами. [c.587]

Как уже отмечалось выше, кислоты, соответствующие нормальным диазотатам — нормальные арилдиазокислоты, не могут быть выделены как таковые. В некоторых случаях, например в случае п-хлорпроизводного, при подкислении раствора нормального диазотата уксусной кислотой получаются диазоокиси (диазоангидриды), безусловно образующиеся из двух молекул нормальной диазокислоты в результате отщепления воды поэтому им приписываются формулы AгN=NON=NAг. Эти соединения представляют собой крайне взрывчатые порошки желтого цвета, которые вследствие их взрывчатости трудно анализировать. Эти диазоокиси, безусловно, содер- [c.575]

Очень важно, что в противоположность изо-диазотатам нормальные диазотаты так же способны к азосочетанию , как и соли диазония. Для объяснения этой важнейшей реакции диазосоединений, так называемой реакции сочетания с ароматическими аминами, фенолами и подобными соединениями (см. стр. 614), воспользуемся электронной формулой Незаполненный октет у атома азота, расположенного справа, способствует азосочетанию (например, с фенолами) путем включения соответствующих карбениатных расположений [c.608]

Образующиеся сиача.ла прн этой реакцпп г н-диазотаты (нормальные диазотаты) нерегрупиировьшаются ири нагревании со щелочами в стабильные изомеры, нги-диазотаты (изодиазотаты). По мнению Ганча, изомерия нормальных и нзодназотатов обусловлена пространственными причинами. [c.587]

Другие исследователи также придерживаются аналогичных представлений, основанных главным образом на резком различии ультрафиолетовых спектров поглощения этих соединений. Результаты измерений, проведенных Светославскиы, показали, что изодиазотаты обладают большим запасом энергии, чем нормальные диазотаты. [c.588]

Причины такого различия в химических свойствах норма,1Ь-ного диазотата и изодиазотата не выяснены до настояи],е10 времени. Еще в прошлом веке Л. Ганч утверждал, что нормальный диазотат и изодиазотат являются геометрическими изомерами нормальный диазотат — цис (син)-изомером (83), а изодиазотат — транс(анги)-изомер (84) (в то время считали. что связь О—На ковалентная). [c.448]

Современник А. Ганча Э. Бамбергер предположил, что различие в свойствах диазотатов обусловлено не геометрической, а структурной изомерией. Считая, что связь натрия с остальной частью молекулы ковалентная, он приписал нормальному ди-азотату структуру (86), а изодиазотату — структуру (87), [c.449]

Подводя итоги всему высказанному выше, можно утверждать, что скорее всего нормальный диазотат не является индивидуальным веществом и в нем помимо диазотата содержится некоторое количество не успевшего прореагировать со щелочью диазоний-катиона, который вступает в реакцию азосочетания и разлагается с выделением молекулы азота, [c.450]

Остается дискуссионным также вопрос о возможности существования у имеющих ионное строение диазотатов щелочных металлов геометрической цис-транс-томерш. По мнению Б. А. Порай-Кошица, если даже принять полную выравненность связей между двумя атомами азота и между атомом азота и атомом кислорода, все равно кратность связи азот—азот равна 1,4, что приводит к ограничению свободного вращения вокруг таких связей и к появлению у диазотатов геометрических изомеров. Однако приписывать наличию такой изомерии столь различное химическое поведение нормального диазотата п изодиазотата нет никаких оснований. [c.451]

Неактивной форме диазотата придавалось прежде строение структурного изомера RN Na(NO) — соли нитрозамина. Для свободных нормальных диазотатов Ангел и высказывается в пользу такого строения RNO NH (иминонитроарилк Неактивным (изо-или анти-) диазотатам щелочей присвоено в технике неправильное название нитрозаминов. Антидиазотаты (нитрозамины) при подкислении переходят в активную синформу дназотата и в соль диазония [c.260]

Диазобензолсульфокислота вступает в нормальные реакции обмена и сочетания ароматических диазосоединеиий. При обработке едким натром или кали получается соответствующий диазотат, существующий в нормальной форме и в изоформе, подобно диазотатам простых ароматических аминов [c.460]

Диазотаты встречаются как в алифатическом, так и в ароматическом ряду, НО только последние хорошо изучены. По Ганчу, различают стереоизомерные син- и антм-соединения. Кроме того, сик-диазотаты называют нормальными, а актв-диазотаты — изо-соединениями. Они являются производными гипотетического фенилдиазогидроксида ОН, существование которого до- [c.269]

Диазосульфонаты общей формулы R N N 0S02K образуются под действием карбонатнощелочного раствора сульфита на растворы нитрата диазония. При этом сначала получаются нормальные смк-диазотаты. Изомерные антидиазосульфонаты выпадают цри стоянии из растворов нормальных диазотатов, причем цвет раствора переходит из темножелтого в светложелтый. [c.270]

Свойства диазотата натрия существенно зависят от способа его приготовления. Если подщелачивание соли диазония проводить при охлаждении и сразу же удалять выпавший осадок из реакционной смеси, то образуется соль, которую принято называть нормальным дназотатом в отличие от изодназотата, получаемого при нагревании реакционной смеси. При нагревании или даже при выдерживании раствора нормального диазотата при комнатной температуре образуется более устойчивый изодиазотат. Обратный переход изодиазотата в нормальный диазотат можно осуществить при облучении ультрафиолетовым светом. Нормальный диазотат более реакционноспособен он сочетается с фенолами или третичными алкилариламинами и разлагается с выделением азота. [c.416]

Если учесть, что азосочетание и способность разлагаться с выделением азота свойственны только диазоний-катионам, можно предположить, что нормальный сггя-диазотат представляет собой соль диазотат диазония, имеющую ионное строение [c.417]

Неудачной оказалась также попытка получить диазогидрат подкислением изодиазотата. Как было установлено методом ИК-спектроскопии, в некоторых случаях вместо дназогидрата образовывался К-нитрозамин. При подкислении раствора нормального диазотата в аналогичных условиях из реакционной смеси была выделена диазоокись. Диазоокись (IV), полученная из диазотированного я-хлоранйлина, была выделена на 0° в твердом состоянии. О том, что в ее состав входит диазонийкатион, свидетельствуют следующие факты а) при комнатной температуре она взрывалась с количественным выделением одного моля азота и переходила в устойчивый диазоэфир (V) [c.420]

Свободная диазокислота не может быть получена из диазотата трибавлением кислоты, но калиевые соли ее были выделены к кристаллическом состоянии. Они являются реакционноспособ-лыми соединениями и легко сочетаются с 5-нафтолом, но обладают склонностью переходить в другую более стойкую и менее реакционноспособную форму. Таутомеризация легко происходит на холоду, если в ядре имеются электроотрицательные группы. В других же случаях для ее завершения может потребоваться концентрированная едкая щелочь при температурах выше 100°С. Ганч з считал нормальные и изодиазотаты (как их называют) геометрическими изомерами, имеющими соответственно син- и анги-форму [c.86]

При действии на нормальный диазотат избытка минеральной кислоты выделяется снова диазониевая соль в соответствии с показанной выше обратимой реакцией. Если же к нормальному диазотату прибавить не более одного эквивалента уксус ЧОЙ кислоты, то образуется диазоангидрид [c.86]

Диазоангидриды, которые можно получать и путем обработки диазониевой соли полуэквивалентом едкой щелочи , представляют собой желтые сильно взрывчатые вещества, реагирующие как нормальные диазотаты, в которые они превращаются под действием щелочи. [c.86]

Фишер в 1878 г. получил некоторые арилдиазосульфонаты в качестве промежуточных продуктов при восстановлении солей диазония в арилгидразины. Ганч выделил две группы диазосульфонатов и диазоцианидов, которые он рассматривал как геометрические изомеры, соответствующие нормальному син) и изо ант) диазота-там. Недавно Ходжсон подтвердил мнение Бамбергера, что син-и аиги-соединения диазоцианидов, диазосульфонатов и щелочных диазотатов являются структурными изомерами, а не пространственными, как это утверждал Ганч. [c.273]

Согласно представлениям Ганча—Вернера стереонзомерия рассматриваемого типа имеется и у диазосоединений. Однако, несмотря на усилия многих исследователей, до сих пор еще нет окончательной ясности, являются ли так называемые нормальные и ызо-диазотаты сын-антм-изомерами или между ними имеется структурное различие (таутомерия). В последнее время склоняются к признанию таутомерии . [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология