Реакция ацилирования аминов

Механизм реакции ацилирования аминов может быть представлен следующей схемой [c.244]

Реакция ацилирования является качественной реакцией на первичные и вторичные амины и используется для разделения смесей аминов. (Механизм реакции ацилирования аминов см. на с. 454.) [c.259]

Реакция ацилирования аминов карбоновыми кислотами обратима [c.529]

Реакция ацилирования аминов. При действии галогенангидри-дов (стр. 158) или ангидридов (стр. 159) карбоновых кислот на первичные или вторичные амины водород в аминогруппе замещается ацильным остатком (стр. 154) — получаются ацильные производные аминов. В частном случае действия галогенангидрида и ангидрида уксусной кислоты образуются ацетильные производные аминов, [c.274]

Синтез полиамидокислоты является бимолекулярной реакцией ацилирования аминов, заключающейся в нуклеофильной атаке аминогруппы, приводящей к раскрытию ангидридного цикла с образованием полимера. Механизм аминолиза ангидридов карбоновых кислот монофункциональными аминами изучался методом ультрафиолетовой спектроскопии в работе [ ]. Механизм реакции образования полиамидокислоты на примере взаимодействия пиромеллитового диангидрида с тетраметил-и-фенилендиамином исследовался в работе [ ] методом электронного парамагнитного резонанса. Поскольку пиромеллитовый диангидрид является акцептором электронов, а ароматические диамины характеризуются низким потенциалом ионизации, здесь возможно образование комплексов с переносом заряда между реагирующими веществами. [c.16]

Другие соединения, являющиеся производными карбоксильной группы, а именно галоидангидриды, ангидриды или азиды, также способны к нуклеофильным замещениям, которые лежат в основе их многочисленных превращений. При этом галоидангидриды кислот отличаются особенно высокой чувствительностью, поскольку сильно электроотрицательный характер галоида облегчает как проведение нуклеофильной атаки, так и анионоидный отрыв. Реакции ацилирования аминов могут протекать также согласно схеме г [c.190]

В действительности наблюдается большая избирательность в последующих реакциях ацилированных аминов. [c.333]

Вопросы, связанные с ускорением реакции ацилирования аминов галогенангидридами в присутствии воды, рассмотрены ниже, в разделе, посвященном эмульсионной поликонденсации. [c.37]

Межфазная поликонденсация проводится на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, как, например, воды и углеводорода, откуда и ее второе название поликонденсация на границе раздела фаз [525]. Она основана на использовании реакции ацилирования аминов или фенолов действием хлористого бензоила (в присутствии водной щелочи), известной под названием бензоилирование по Шоттен — Бауману [529]. Эта реакция получила в настоящее время большое развитие, так как после замены хлористого бензоила на дихлорангидриды дикарбоновых кислот, а аминов или фенолов — на диамины и бмс-фенолы, осуществленной Морганом [526], является новым методом синтеза разнообразных полимеров на границе раздела фаз [530]. [c.109]

Диарильные мостиковые амино- и нитросоедипения являются мономерами и полупродуктами для получения термостабильных полимеров [1—4]. Поэтому изучение их реакционной способности представляет не только теоретический, но и практический интерес. Реакционная способность указанных систем в известной степени определяется электронными эффектами имеющихся заместителей. Заместители и реакционный центр (амино- или нитрогруппа) находятся в разных бензольных кольцах, разделенных мостиковыми фрагментами. Поэтому изучение проводимости мостиков и роли мостиковых эффектов в передаче влияния заместителей из одного бензольного кольца в другое приобретает существенную актуальность. Проводимость мостиков изучалась в работах Литвиненко с сотр. [5—8] в реакциях ацилирования аминов и протолитического равновесия замещенных анилиний-ионов. Исследования подобных систем полярографическими и спектральными методами-приведепы в работах Гитиса и сотр. [9—12]. [c.120]

Скорость реакции ацилирования аминов в значительной степени зависит от природы ацилирующего агента. По А. И. Титову, химическая активность ацилирующего агента увеличивается с увеличением положительного заряда атома его, непосредственно вступающего в связь с нуклеофильным атомом азота аминогруппы 2. Для одного и того же ацила величина положительного заряда будет, очевидно, наибольшей в хлорангидриде (X = С1) и наименьшей в кислоте (X = ОН). Поэтому хлорангидриды кислот являются наиболее энергичными, а свободные кислоты наименее активными ацилирующими агентами. [c.572]

Работ, посвященных исследованию влияния среды на реакции ацилирования аминов галоидангидридами кислот, немного. Очевидно, что (как и в реакциях сольволиза галоидангидридов) в этих процессах существенную роль играет неспецифическая и специфическая сольватация. [c.341]

Специфическими ацилирующими агентами, находящими широкое применение в производстве продуктов для холодного крашения— азотолов, являются 2-нафтол-З-карбоновая кислота (см. 11.5) и дикетен. Реакцию ацилирования аминов 2-нафтол-З-карбоновой кислотой обычно проводят, нагревая эту кислоту с рассчитанным количеством амина в среде инертного органического растворителя, например хлорбензола или полихлоридов бензола, в присутствии треххлористого фосфора. Предполагают, что промежуточным продуктом этой реакции является малоустойчивый хлорангидрид 2-нафтол-З-карбоновой кислоты, реагирующий по обычной схеме с аминами [c.278]

Поясните механизм реакции ацилирования аминов на примере взаимодействия N-метиланилина с хлористым бензоилом. [c.92]

В зависимости от строения реагентов, а иногда от свойств среды лимитирующей является та или иная стадия реакции. В предельных случаях наблюдаемая константа скорости будет характеризовать бимолекулярную стадию образования промежуточного продукта X или мономолекулярную стадию его распада. Прямым экспериментальным доказательством стадийности реакций ацилирования аминов хлорангидридами явилось обнаружение экстремумов на кинетических кривых [92—94]. Ряд авторов, обсуждая природу промежуточного продукта реакции, предполагали, что он [c.340]

Различие между этими группами реакций обусловлено наличием в первом случае карбонильного кислорода в молекуле одного из реагентов. Атом кислорода, связанный двойной связью с атомом углерода связи С—С1, в такой степени увеличивает реакционную способность молекулы хлорангидрида, что с химической точки зрения реакции ацилирования аминов целесообразно отличать от реакций алкилирования. Если мы пожелаем отметить это различие в структурных схемах реакций и захотим перейти от скелетных схем к более конкретным выражениям, которые мы будем называть типовыми схемами уравнений реакций, то для реакции (7) необходимо отобразить атом кислорода и характер его связи с ключевым ато- [c.198]

Как показано в работе [1], реакции ацилирования аминов с кар-борановыми ядрами бензоилхлоридом в отсутствии катализаторов практически не протекают. В связи с этим, кинетика реакции (I) изучалась в присутствии катализатора — Л -окиси пиридина. [c.9]

В ацетофеноне и метилэтилкетоне кинетика реакции ацилирования -амино-л -карборана бензоилхлоридом была изучена нами при нескольких температурах (табл. 2). [c.9]

Синтез полиамидокислот представляет собой бимолекулярную реакцию ацилирования амина. В результате нуклеофильной атакг аминогруппы происходит раскрытие ангидридного цикла [267] Кинетические исследования [200] показали, что в процессе сните за полиамидокислот сначала образуются моноаиилированпые ди амины. Увеличение молекулярной массы проис.ходит за счет их ди мерпзации [c.671]

Это реакции ацилирования аминов. Образующиеся соединения— ациламины являются замещенными амидами кислот. [c.204]

Ускорение реакции ацилирования аминов галогенгидридами иллюстрируется рис. 7.2. Вода лучше, чем какая-либо другая жидкость, растворяет низкомолекулярные продукты поликоиденсации (НС1, Na l, дигидрохлорид диамина), облегчая их отвод из реакционной зоны и способствуя таким образом образованию высокомолекулярных полимеров. В воде происходит и значительное набухание образующихся полимеров (например, полиамидов). Это значительно увеличивает время пребывания реакционноспособных олигомеров в метастабильном растворенном состоянии, что также способствует образованию высокомолекулярных продуктов. [c.188]

Реакции ацилирования макроциклических диаминов проводят в условиях высокого разбавления с применением аппаратуры, разработанной Штеттером и Марксом [871 (см главу 2, а также методику 1, с 208) Выходы криптандов Ь496—Ь501, полученных этим методом, составляют 40—60 % В реакции ацилирования аминов участие оснований не обязательно Наверное, этим объясняется отсутствие данных о возможности использования темплатных агентов при синтезе криптандов в соответствии со схемой (9 12) [c.203]

Приведенный ход рассуждений и выкладки не могут претен- 5 довать на точное и окончательное описание тех явлений, кото- 5 рые были объединены понятием МЭ. Более того, достойно удивления, что нам все же удалось как-то свести концы с концами при допущенных неточностях и недостаточности данных (отметим хотя бы безоговорочное приравнивание масштабов величин о и 0 ). В случае реакции ацилирования аминов неясной остается также причина отсутствия полярного сопряжения пара-(—К)-заместителей с реакционным центром, что возбуждает дополнительные сомнения . Однако, видимо, можно с уверенностью сказать, что введение различных мостиковых группировок между реакционным центром и заместителем часто связано со сложной картиной взаимодействия индукционного и резонансного влияний, хотя при этом и может сохраняться внешняя иллюзия только индукционного влияния. Ясно также, насколько осторожно надо относиться к экспериментальным значениям индукционных проводимостей различных структурных единиц, вычисляемым из простых отношений величин р ( р—р -метод). Поэтому не приходится удивляться отмеченному ранее разнобою в конкретных значениях величин г для СНг и других структурных единиц, вычисленных без учета существования различных МЭ. [c.243]

Реакция ацилирования аминов или фенолов действием хло-рибтого бензоила в присутствии водной щелочи известна под [c.22]

Теоретическое рассмотрение реакций ацилирования аминов, их диазотирования, образования азометинов, диазо-амино соединений и имидазольных производных из них дает возможность предложить новый механизм этих реакций, за-ключающийся в первой его стадии во внедрении неподеленной пары электронов атома азота аминогруппы в электронный пробел какого-либо атома атакующей амин молекулы, возникающий в результате поляризации двойной связи или в слу-чае диазосоединений диссоциации этой молекулы на органический катион и неорганический анион. Образующийся проме-жуточный продукт стабилизируется во второй стадии реакции с выделением каких-либо простых молекул (НаО, НС1 и т. д.). [c.53]

Реакция замены водорода аминогруппы или оксигруппы в ароматических соединениях ацильной группой называется а ц и-лированием. В производстве полупродуктов ацилируют только амины. Реакцию ацилирования аминов в общем виде можно изобразить следующим образом [c.289]

Хотя обработка азотистой кислотой в конце концов действительно приводит к образованию диазосоединения, первой стадией этого процесса является введение в аминогруппу ароматического амина нитрозогруппы, т. е. реакция нитрозирова-ния. Эта реакция в принципе не отличается от нитрозирования вторичных. жирноароматических аминов и принадлежит к разряду реакций ацилирования аминов, т. е. введения остатка кислоты, Б данном случае азотистой. Только особенности свойств ароматических диазосоединений заставляют исследователя отличать реакцию нитрозирования вторичных аминов от диазотирования первичных, проводя между ними резкую грань. Нитрозамин вторичного жирноароматического амина никто не называет диазосоединением, а нитрозамин, полученный из первичного амина, причисляют к ним. Здесь полезно перечислить те соединения, которые принято называть диазосоединениями. Это, прежде всего, нитрозамин, получающийся в качестве первой стадии при реакции диазотирования, диазогидрат, являющийся, как мы увидим позже, таутомером нитрозамина, их ионы, носящие названия диазотатов, и, наконец, соль диазония [c.16]

При обсуждении влияния среды на скорость реакций ацилирования аминов интересны корреляции реакционной способности с теплотами растворения, рассмотренные нами в гл. VI. На основании данных о теплотах растворения можно показать, что между реагентами и растворителем имеются сильные специфические взаимодействия, обусловленные образованием водородных связей или донорно-акцепторных комплексов. В табл. VIII. 5 приведены значения теплот растворения анилина и бензоилхлорида в различных растворителях при бесконечном разбавлении и рассчитанные нами [c.341]

З-гидрокси-2-нафталинкарбоновую (получение см. 6.3.4), а дл синтеза азотолов желтых тонов — ацетоуксусный эфир или дике тен. Реакцию ацилирования аминов З-гидрокси-2-нафталинкарбо новой кислотой (46) и другими о-гидроксикарбоновыми кислотам] проводят по единой методике. Она состоит в нагревании эквимоле кулярных количеств амина и кислоты в толуоле, хлорбензоле ил1 полихлорбензолах и добавлении в раствор хлорида фосфора (III) i количестве, несколько превышающем теоретически необходимое Когда заканчивается выделение НС1, реакционную массу иейтра лизуют содой и отгоняют растворитель с водяным паром. Выде лившийся ариламид (47) отфильтровывают и обрабатывают рас твором соды, чтобы очистить от не вступившей в реакцик [c.406]

В присутствии сульфаниловой кислоты получались неправильные результаты по всей вероятности, протекала реакция ацилирования аминной группы [c.373]

Синтез полиамидокислоты можно рассматривать как реакцию ацилирования аминов ангидридами кислот, которая представляет собой нуклеофильную атаку ангидридного цикла амином. В многочисленных работах исследовано влияние различных факторов (температуры, природы растворителя, соотношения и концентрации реагентов и др.) на молекулярный вес полиамидокислоты [13, 14, 16—18]. Было обнаружено что оптимальной температурой поликонденсации является температура 15—20°, выше этой температуры наблюдается снижение молекулярного веса полимера, а выше 100° начинает протекать циклизация, сопровождающаяся выпадением по- лимера в осадок [14]. Наилучшими растворителями для проведения этой реакции являются К,М-диметилацетамид, N,N-диметилформамид, Ы-метилпирролидон, диметилсульфоксид [c.10]

Проведенный анализ влияния растворителей на кинетику реакции ацилирования аминов и спиртов подтверждает сделаный gg. 10,12 других работах вывод о сложном механизме этой реакции, включающем в качестве первой стадии образование до-норно-акцепторного комплекса [c.365]

При помощи корреляционных уравнений вычислена величина эффекта сопряжения фенильной группы со связью С=0 в бензоилхлориде. Найдено, что сопряжение в ацилирующем агенте, стабилизируя исходное состояние, затрудняет протекание реакции ацилирования аминов галоидангидридами карбоновых кислот. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология