Енольная форма константа ионизации

Состояние равновесия, однако, определяется не только константой скорости енолизации, которая находится при прочих равных условиях в прямой связи со степенью протонизации водорода, но также и от константы скорости обратного процесса—скорости кетонизации енола. Последняя также зависит от наличия в соединениях различных замещающих групп. Кроме того, важным фактором, влияющим на константу скорости кетонизации, является наличие внутримолекулярной водородной связи енольные формы соединений, рассмотренных выше, как правило, содержат такую связь, что обусловливает уменьшение константы ионизации. [c.566]

Если реакцию проводить на холоду и достаточно быстро, удается оттитровать всю енольную форму (К. Мейер) до того, как она заметным образом успеет перейти в кетонную. Так было определено содержание енола в ряде таутомерных веществ в разных растворителях. Эти числа и вошли в приведенную далее таблицу констант ионизации (стр. 395). [c.389]

На основании этих зависимостей можно рассчитать константы ионизации кетонной и енольной форм, если известны константа ионизации равновесной смеси кето-енолов и константа равновесия в том же растворителе. В табл. 74 приведены экспериментально найденные для ряда кето-енолов константы таутомерного равновесия в водных растворах (/Стз), константы ионизации равновесной смеси кето-енолов (/С ке) и рассчитанные по этим данным константы ионизации кетонной К к) и енольной (/С н) форм. [c.562]

Из найденных Кабачником зависимостей вытекает ряд следствий. Так как константа таутомерного равновесия равна отношению констант ионизации кетонной и енольной форм, то если Ктз меньше единицы— енольная форма является более сильной кислотой, если же К тз больше единицы, то более сильной кислотой является кетонная форма. [c.488]

Константы кето-енольного равновесия (А уд), константы ионизации равновесной смеси ( 5 2) в водных растворах и рассчитанные константы ионизации кето- и енольлой форм и Л ) для различных карбонилсодержащих соединений [c.490]

Амбидентный анион, образующийся при ионной диссоциации кетонной или енольной формы, имеет два центра основности и, следовательно, кетонная и енольная формы имеют характеризующие их константы ионизации, зависящие от растворителя. На основании этих соображений Кабачник показал, что константа таутомерного равновесия в растворителе S(Kts) равна отношению термодинамических констант ионизации кетонной и енольной форм в том же растворителе [c.145]

Влняние растворителя на кислотные или основные свойства форм может изменить отношение констант ионизации, и положение равновесия сместится от одной формы к другой. Так, у ацетилацетона в водном растворе енол как кислота приблизительно в 4,5 раза сильнее кетона, а в метиловоспиртовом растворе, наоборот, кетонная форма как кислота почти в 3 раза сильнее енольной (константа таутомерного равновесия в воде 0,22, в метиловом спирте — 2,6). [c.316]

С физико-химической стороны таутомерное кето-енольное равновесие является сложным случаем кислотно-основного протолитическо-го равновесия в растворе оно отличается от обычного кислотно-ос-новного равновесия, во-первых, тем, что одному роду анионов соответствует не одна кислота, как обычно, но две кислоты, и, следовательно, анион обладает двумя различными константами основности (при присоединении протона к двум различным атомам аниона), и, во-вторых, тем, что одна из кислот, участвующих в равновесии (именно кетонная форма), является псевдокислотой, ионизация которой протекает медленно. В остальном таутомерное кето-енольное равновесие подчиняется тем же закономерностям, что и ионизационное равновесие обычных слабых кислот. [c.646]