Ионизации константа термодинамическая

Таблица 5.2. Истинные термодинамические константы ионизации в водных растворах некоторых кислот и оснований. К — константа кнслот-ности, Кь — константа основности, /С, — константа диссоциации по первой ступени, ЛГг — константа диссоциации по второй ступени и т. д.

ДО 24 000° К и захватывает область первой и второй ступеней ионизации атомов углерода и кислорода. Рис. 33, б показывает, что при повышении температуры сначала молекулы СОг диссоциируют на СО и О2, далее молекулы О2 разлагаются на свободные атомы. При данном давлении уже к 3 000° К в равновесной системе почти не остается молекул СО2 и О2 и она состоит практически, полностью из молекул СО и атомов кислорода. Примерно с 4 000° К начинается разложение молекул СО. Дальнейшее повышение температуры приводит к отделению от атомов углерода, а затем и от атомов кислорода сначала одного электрона, а при более высоких температурах и другого электрона. Образование плазмы в этой системе при указанном давлении начинается примерно с 5000° К. Процессы термической ионизации атомов, как и процессы термической диссоциации молекул, являются обратимыми термодинамическими процессами. Для них могут быть определены соответст-вуюш,ие тепловой эффект процесса и константа равновесия, а также зависимость их от температуры и пр. [c.120]

Таким образом, например, стандартная энтропия электронного газа равна при 298,15° К 4,9878 э. е., т. е. много меньше энтропии обычных газов. Равным образом определяются и термодинамические характеристики ионных газов . Комбинируя эти данные по соотношениям (У.98) и (У. 117), можно, зная также энергию ионизации, наити константы равновесия [c.154]

Авторы ) показали, что частоты колебаний, константы ангармоничности, крутильные колебания, электронные уровни, а также отвечающие им доли термодинамических свойств, потенциалы ионизации семейств родственных соединений с хорошей точностью вычисляются по формуле типа [c.226]

Обзорные работы, посвященные спектроскопической технике, включают такие методы, как ИК- [Ю, 12— 4], Раман- [10, 13, 14], УФ-спектроскопию [8, 10, 12—14, 37], дисперсию оптического вращения [10, 12, 14], круговой дихроизм [10, 13, 36, 37], ЯМР [12, 14, 36, 37], ядерный квадрупольный резонанс [14] и ЭПР [13]. Исследования других электронных свойств нуклеозидов, таких как распределение зарядов и константы ионизации [12], также рассмотрены в обзорах. Помимо методов УФ- и ЯМР-спектроскопии наиболее широко используемым методом идентификации нуклеозидов является масс-спектрометрия. Техника исследования обобщена в [10, 12, зе, 39], некоторые более поздние усовершенствования, особенно удобные для получения спектров малых количеств нелетучих лабильных веществ, описаны в [34, 40]. Изучены также термодинамические свойства нуклеозидов, что может быть полезно для понимания -взаимодействия компонентов нуклеиновых кислот друг с другом [14]. [c.76]

Общая характеристика элементов содержит информацию об электронном строении их атомов, размерах атомов и ионов, степенях окисления, энергии ионизации и сродстве к электрону, электродных потенциалах, изотопном составе элементов, а также о некоторых термодинамических константах. [c.178]

В настоящее время происходит быстрое накопление численных величин, характеризующих кинетику и термодинамику химических процессов, энергетические и структурные свойства молекул. Этот процесс привел к появлению в последние годы целого ряда монографий и справочников но физико-химическим константам, представляющим такие свойства, как стандартные энтальпии образования, потенциалы ионизации веществ, термодинамические и кинетические константы. [c.5]

До сих пор мы были в состоянии рекомендовать методы получения рК удовлетворительной точности без внесения поправок на активность. Однако следует подчеркнуть, что константы ионизации, полученные при помощи этих методов, являются смешанными константами , и, например, для кислот они лежат между концентрационными константами ионизации и термодинамическими константами ионизации, с которыми ознакомимся при рассмотрении кондуктометрического метода определения констант ионизации (стр. 94, 95). Эти смешанные константы обо- [c.53]

Известно, что ионная ассоциация, сопровождающая понижение диэлектрической проницаемости растворителя, приводит к соответствующему уменьшению константы ионизации слабых кислот. Применяя уравнение Борна и термодинамические расчеты, можно в первом приближении рассчитать константы ионизации слабых [c.374]

Константы электролитической ионизации, определяемые с помощью активностей, называются истинными или термодинамическими константами электролитической ионизации. Величины термодинамических констант не зависят от концентрации растворов и потому подчиняются закону действия масс. [c.62]

Уравнения и коэффициенты корреляции, характеризующие взаимосвязь константы ионизации и термодинамических параметров растворения замещенных фенолов, следующие [c.21]

Наиболее надежный метод определения термодинамической константы ионизации основан на измерении э. д. с. с помощью ячейки типа [c.338]

Для полного исследования системы растворенное вещество — растворитель необходимо определить ряд электродных потенциалов для стандартных состояний. С практической стороны это представляет интерес для определения различных термодинамических величин, таких, как произведение растворимости, константы ионизации и коэффициенты активности. В теоретическом отношении электродные потенциалы в неводных растворителях имели большое значение в развитии теории Дебая — Хюккеля и других моделей процесса растворения. [c.372]

Процессы диссоциации молекул при высоких температурах (а также и ионизации атомов), описанные в 41, могут служить иллюстрацией к принципу Ле-Шателье применительно к этому кругу явлений. К таким процессам применимы асе термодинамические соотношения, связывающие АН, А8, АО, константу равновесия, а также и другие величины. [c.239]

В таблице приведены термодинамические константы ионизации кислот и оснований при 25° [c.442]

На основании констант равновесия образования в газовом состоянии ионов из атомов Н, О, N рассчитайте термодинамические характеристики реакций и энергии ионизации атомов при 298 и О К. Зависят ли энергии ионизации от температуры [c.119]

Молекула ОН в газовом состоянии способна и принимать (энергия сродства к электрону), и отдавать электрон (энергия ионизации). Ниже приведены константы равновесия этих процессов. Рассчитайте термодинамические характеристики реакций. [c.120]

Проведите сравнительное термодинамическое изучение отношения молекул ОН, N0 и СО к отрыву электронов. Константы равновесия реакций ионизации в газовой фазе [c.122]

В табл. 12 представлены константы ионизации рКа и рКа, характеризующие соответственно основность атома 14 и кислотность амидной группы соединений V. Между величинами рКа. найденными потенциометрическим и спектрофотометрическим ме- тодами, отмечается различие в 0,5—0,6 единиц рК. Указанное различие объясняется тем, что константы рКа, определяемые методом потенциометрического титрования, относятся к концентрационным, а найденные спектрофотометрическим методом являются промежуточными между концентрационными и термодинамическими. Спектрофотометрическим методом удалось установить константы ионизации вещества 2 (см. табл. 12), характеризующие основность первичной аминогруппы (рКа = 2,13) и атома № (рК = = 4,49). [c.115]

Используя константы равновесия ионизации атомов элементов главной подгруппы I группы Периодической системы, рассчитайте термодинамические характеристики реакций ионизации и вычислите энергию ионизации для каждого элемента [c.139]

В некоторых методах расчета р/Са уравнение (16) не используется (см. разд. IIIA), и имеются все основания считать, что многие данные для слабых оснований точно не удовлетворяют уравнению (16). Это свидетельствует о том, что в литературе действительно имеются два различных значения р/Са для слабых оснований. Для тех оснований, которые вполне заслуженно называются основаниями Гаммета вследствие того, что они удовлетворяют уравнению (16), р/Са представляет константу термодинамического равновесия по отношению к свободной энергии ионизации стандартного состояния. Можно считать, что все другие слабые основания подчиняются иным функциям кислотности и их значения р/Са выражают собой только величину Яо для растворов, в которых они наполовину превращены в их сопряженные кислоты. Поскольку отклонение поведения основания от функции Гаммета представляет собой ценную информацию, угловые коэффициенты графиков log Q — Яо должны содержать данные основности. Возможно, одной из причин, по которой эти трудности не привлекли сразу жё к себе внимания, было то, что многие ряды соединений, члены которых нарушают постулат активностей, все же дают удовлетворительную корреляцию между структурой и р/Са, хотя константы основности для различных соединений относятся к различным стандартным состояниям. Из графика, изображенного на рис. 1, видно, что результатом того, что угловой коэффициент не равен единице, является сдвиг стандартного состояния в другую точку, чем оснований с угловым коэффициентом, равным единице. [c.205]

Согласно закону действующих масс, термодинамическая констант ионизации Kl равна [c.115]

Для расчета равновесных составов сложных смесей, устанавливающихся в системе в результате того или иного процесса, необходимы сведения о константах равновесия всех независимых реакций, возможных в данной системе. Число таких реакций равно числу веществ, входящих в систему, минус число элементов, образующих эти вещества (и электрон, если в реакции участвуют ионизованные газы). При составлении таблиц термодинамических свойств для большого круга веществ целесообразно вычислять константы равновесия всех соединений для одного из двух типов реакции для реакций образования (или диссоциации) этих соединений из элементов в стандартных состояниях или для реакций диссоциации на атомы. В первом случае существенным преимуществом является то, что тепловой эффект соответствующей реакции равен теплоте образования вещества из элементов в стандартном состоянии и не зависит от данных для других веществ. Однако использование констант равновесия такого типа в высокотемпературных расчетах, когда элементы находятся в состояниях, отличных от их стандартного состояния, требует дополнительных данных о давлении насыщенных паров таких элементов. Кроме того, при расчете составов сложных смесей на электронных счетных машинах удобнее использовать константы равновесия реакций атомизации. Поэтому в настоящем Справочнике для всех двух- и многоатомных газов (кроме заряженных газов) приводятся константы равновесия их реакций диссоциации на атомы, тепловые эффекты которых равны теплотам диссоциации (или атомизации) молекул соответствующих газов. Для заряженных одноатомных и двухатомных газов приводятся константы ионизации соответствующего нейтрального или отрицательно заряженного газа, а для веществ в конденсированном состоянии — давления паров, являющиеся константой равновесия реакции сублимации или испарения. Очевидно, что в последнем случае [c.31]

Промежуточное место между концентрационными Ка и термодинамическими Kl занимают смещанные константы ионизации [c.115]

Следуя Гаммету [177, гл. 9], примем для общего обозначения функции кислотности, безотносительно того, к какой сильной кислоте или к какому классу соединений она относится, символ Нх- Если используемая функция кислотности действительно описывает ионизацию данного вещества, то, согласно уравнениям (6.5) и (6.17), замена pH в формуле (6.9) на Нх позволяет непосредственно получать термодинамические константы Это дает возможность распространить описанную выше стандартную методику определения р а и на более слабые кислоты и основания. Так как функции Нх установлены с меньшей точностью, чем функция pH, при использовании функций кислотности допустимый размах в серии получаемых р/Сд может достигать 0,1 ед. [169, с. 76]. [c.123]

Каждая таблица термодинамических свойств газов содержит значения приведенного термодинамического потенциала Ф , энтропии 5°, изменения энтальпии Н — Н и полной энтальпии 7 , а также логарифма константы равновесия реакции диссоциации или ионизации gKp и константы равновесия Кр (две последние величины отсутствуют в таблицах термодинамических свойств одноатомных незаряженных газов). Для нейтральных газов приводятся константы равновесия реакций диссоциации на одноатомные газы, для ионизованных положительно заряженных газов — константы равновесия реакций ионизации соответствующего нейтрального газа, для отрицательно заряженных газов — константы равновесия реакции отрыва электрона. Все термодинамические функции приводятся в кал моль и кал1моль град для газов при давлении в одну физическую атмосферу (760 мм Hg). [c.5]

Определение термодинамической константы ионизации (диссоциации) не позволяет сделать выбора среди различных возможных толкований свойств растворов кислот и оснований, а также объяснить механизм процессов [31]. Эти константы действительно следует рассматривать как обобщенные константы равновесия, которые могут включать различные эффекты, такие как сольватация и таутомеризация растворенного вещества, так и реальную ионизацию. [c.21]

Приведенные в Справочнике значения констант равновесия соответствуют реакциям диссоциации, ионизации и испарения веществ, т. е. процессам, сопровождающимся поглощением энергии. Поэтому для сохранения единообразия в таблицах термодинамических свойств [c.153]

П., получаемая в лаб. условиях, является в термодинамич. смысле открытой системой и всегда термодинамически неравновесна. Процессы переноса эиергии и массы приводят к нарушению локального термодинамич. равновесия и стационарности (см. Химическая термодинамика), закон Планка для поля излучения, как правило, не выполняется. П. наз. термической, если ее состояние описывается в рамках модели локального термич. равновесия, а именно все частицы распределены по скоростям в соответствии с законом Максвелла т-ры всех компонент одинаковы состав П. определяется законом действующих масс, в частиости ионный состав обусловлен равновесием между ионизацией и рекомбинацией (ф-ла Эггерта-Саха по сути является выражением для константы равновесия этих процессов) заселенности энергетич. уровней всех частиц подчиняются распределению Больцмана. Термическая П. характеризуется обычно высокой степенью ионизации и м. б. реализована в газах с относительно малой эффективной энергией ионизации при достаточно высокой оптич. плотности (т. е. излучение П. почти целиком поглощается ее собств. частицами). Обычно П. описывается моделью частичного локального термич. равновесия, к-рая включает все вышеперечисл. положения, но требует подчинения закону Больцмана заселенностей лишь возбужденных уровней частиц П., исключая их основные состояния. Такую П. наз. квазиравновесной пример квазиравновесной П.-столб электрич. дуги при атм. давлении. [c.551]

Равновесие ионизации усложняется дегидратацией получены следующие термодинамические константы равновесия [c.477]

Указание. Константу ионизации NH4OH (термодинамическую) принять равной 1,8-10 коэффициенты активности ионов, образующихся при ионизации гидроокиси аммония в отсутствие NH4 I, считать равными единице. [c.120]

СНд-групп В растворе N112 3 свидетельствует факт отсутствия заметной зависимости величины константы реакции, характеризующей кислотно-основные процессы в рассматриваемой системе,от типа кислотного реакционного центра.Действительно,согласно /23/в растворе М1) +М1)з линейная зависимость между константами термодинамической кислотности замещенных анилинов (имею1Щ1х значительно более "кислый" реакционный центр) характеризуется значением уэ,близким к тому,которое найдено нами при измерении СН-кислотности метильных производных ароматических соединений.В то же время,при кислотной ионизации (дейтерообмене) в гидроксилсодержащих растворителях (спирт,вода)четко проявляется характерная для многих химических реакций антибатность изменений ц К (или рК ) и р /24/.Так,например,константа 0 длн реакции дейтерообмена СНз-групп замещенных толуолов в спиртовой среде (рКд=40) /2/ более чем в три раза превосходит константу реакции для диссоциации замещенных дифенилами-нов (рКд=22,4) /25/. [c.267]

Задача решалась в два этапа. Иа первом этапе были вычислены термодинамиче-скпе функции компонент воздуха и константы равновесия возмоншых реакций диссоциации и ионизации между компонентами. Иа этом этапе задача фактически сводилась к вычислению соответствующих статистических сумм для внутренних степеней свободы частиц. Иа втором этапе был вычислен состав воздуха при различных температурах и давлениях. Задача состояла в решении — при каждой температуре и при каждом давлении — системы из 13 нелинейных алгебраических уравнений для молярных долей компонент воздуха. При решении системы использован метод Ньютона — Рафсона. Для вычисления теплоемкостей решались две линейные системы, каждая из 13 уравнений, для определения 13 производных по температуре от молярных долей компонент при постоянном объеме и 13 производных при постоянном давлении. По данным решений трех систем и расчетам термодинамических функций компонент вычислялись термодинамические функции воздуха. Подробнее методика расчета изложена в [1]. [c.6]

Каждая таблица термодинамических свойств газов содержит значения приведенного термодинамического потенциала Фт, энтропии изменения энтальпии Нт — Яо и полной энтальпии /г> а также lg Кр и Кр, где Кр — константа равновесия реакции диссоциации или ионизации (последние отсутствуют в таблицах термодинамических свойств одноатомиых незаряженных газов). Значения указанных термодинамических свойств приводятся для температур 293,15° 298,15 400 и далее через 100° до 6000° К. Таблицы 22 газов содержат, кроме того, данные для температур выше 6000° К через 200° до 10 000° К и далее через 500° до 20 000° К. Все термодинамические функции идеальных газов приводятся для давления в [c.22]

Не все а-константы (кроме первичных а-констант Гаммета), основанные на данных констант ионизации бензойных кислот, вычислялись по термодинамическим константам ионизации, т. е. с учетом активностей, а не концентраций присутствующих в растворах молекул и ионов. Поскольку нетермодинамические константы ионизации зависят от разбавления, которое может быть различным при определении рК различных кислот, в величинах а появляется некоторая дополнительная неопределенность. Чтобы избежать ее, необходимо при расчете а пользоваться исключительно тер.модинамиче- [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология