Ненасыщенные соединения обнаружение

Обнаружение ненасыщенных соединений принципиально воз-мол<но с помощью реакций присоединения (см. разд. Г, 4). Здесь для этой цели рекомендуется использовать взаимодействие с бромом в четыреххлористом углероде или с перманганатом (обесцвечивание). Данные о наличии ненасыщенных связей получают из ИК-спектра (см. разд. А, 3.6.2). [c.298]

Анализируемые соединения могут содержать цис- и транс-двойные связи, тройные связи, сопряженные структуры, разветвленные или циклические структуры, эпокси- и другие группировки, и поэтому их идентификация методом ГХ по временам удерживания считается ненадежной обычно для обнаружения ненасыщенных соединений, определения их ненасыщенности и установления структуры прибегают к помощи гидрирования. Так, например, метиловые эфиры жирных кислот, различающиеся по числу углеродных атомов и ненасыщенных связей в молекуле, во многих случаях имеют почти одинаковые времена удерживания очень часто смеси этих соединений удается разделить и количественно определить с использованием гидрирования. [c.213]

Кислородные соединения по строению представляли собою в основном ароматические кольца с ненасыщенными боковыми алифатическими цепями, содержащими кислородные функциональные группы. Тот факт, что в процессе искусственного окисления кислородом воздуха при 70 °С удается получить кислородные соединения, близкие по характеристике к соединениям, обнаруженным в обычных крекинг-керосинах, подтверждает их происхождение. Первичные кислородные соединения с гидроксильной группой являются продуктами автоокисления углеводородов преимущественно олефино-ароматического строения. [c.133]

Для обнаружения в экологических пробах и идентификации ароматических и ненасыщенных соединений применяют смесь формальдегида с серной кислотой. После того, как установлено присутствие в смеси загрязнений одного из этих типов соединений, каждое из них в отдельности можно достаточно надежно идентифицировать по временам удерживания [1]. [c.179]

ОБНАРУЖЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.335]

Окислители также атакуют двойную связь. Если к ненасыщенному соединению прилить раствор перманганата, то его фиолетовая окраска исчезнет. Эта реакция, так же как и реакция (296) приводящая к изменению окраски раствора, широко используется для качественного обнаружения двойной связи в соединениях. [c.509]

Пятьдесят лет назад в монографии Катализ в теории и практике Тейлор и Ридил впервые попытались систематизировать накопленные к тому времени данные о катализе. Разработанные в последующие годы новые химические и физические методы исследования в значительной мере способствовали весьма быстрому и интенсивному развитию теории катализа и широкому использованию катализаторов в промышленности. Так, для изучения каталитических систем стали широко применять реакции орто — пара-конвер-сии водорода, обмена с дейтерием и тритием, реакции с использованием радиоактивных изотопов, большое значение имело выяснение строения лигандов в металлоорганических соединениях, обнаружение свободных радикалов, определение свойств полупроводников, а также применение для изучения каталитических систем различных магнитных, оптических и электронных приборов. Широкое использование катализаторов в промышленности (синтез и окисление аммиака, гидрирование ненасыщенных масел, все расширяющееся производство химикатов нефтеперерабатывающей промышленностью и т. д.) убедительно показало, что исследование механизма катализа важно не только в научных целях. [c.9]

Методика. Пластинку выдерживают 15—20 мин в герметичной камере, в атмосфере которой содержится 10— 15 % озона. Далее излишек озона удаляют, обдувая пластинку струей воздуха, и опрыскивают ее реактивом. Применение. Обнаружение ненасыщенных соединений (белые, желтые или коричневые пятна на голубом фоне). [c.264]

Метод ЭПР нашел широкое применение для исследования строения и превращения соединений с ненасыщенной валентностью— свободных радикалов — в ходе химических реакций, протекающих в жидких и газовых фазах. Кроме того, этот метод применяют для обнаружения и количественного определения парамагнитных веществ, например многих солей металлов переходных групп периодической системы Д. И. Менделеева. [c.65]

Растворители не должны содержать примеси ненасыщенных и ароматических углеводородов. Присутствие ненасыщенных углеводородов обнаруживают по обесцвечиванию проб с бромом в четыреххлористом углероде или водном растворе перманганата калия. Для обнаружения примеси непредельных соединений 0,5 мл петро-лейного эфира, лигроина или бензина растворяют в 3 мл четыреххлористого углерода и прибавляют по каплям 2%-ный раствор брома в четыреххлористом углероде до тех пор, пока окраска брома не будет сохраняться в течение минуты. Пробу с перманганатом калия делают следующим образом. В пробирку к 2 мл 2%-ного водного раствора перманганата калия прибавляют 2—3 капли испытуемого растворителя и встряхивают в, течение 10—20 с Если обесцвечивание не наступит в течение [c.62]

Частично ненасыщенные К-содержащие пятичленные гетероциклы неароматической природы (пиррол-2-оны) по праву занимают особое место в современной органической химии в связи с обнаружением их представителей в составе природных соединений, а также получением на их основе сложно построенных веществ с различного вида биологической активностью. [c.3]

I и разрыхляющих орбиталях. Поведение органических соединений при облучении УФ-светом широко используется для обнаружения ненасыщенных группировок в молекулах органических соединений. Следует, однако, отметить, что регистрация поглощения в области 180-200 нм также связана с большими техническими трудностями, поэтому большинство спектрометров непригодно для изучения не только алканов, но и алкенов. [c.83]

В масс-спектрах многих классов соединений, включая спирты, часто наблюдается пик с массой (М+1), интенсивность которого увеличивается с увеличением давления образца (что свидетельствует о наличии межмолекулярных реакций) интенсивность этого пика относительно других пиков в масс-спектре увеличивается с уменьшением выталкивающего потенциала в ионизационной камере. В том случае, когда пик молекулярных ионов слишком мал, чтобы быть обнаруженным в масс-спектре, в источник нужно ввести возможно большее количество образца, чтобы увеличить чувствительность обнаружения пика, интенсивность которого зависит от давления или от выталкивающего потенциала. При обнаружении такого пика можно предполагать, что он соответствует массе, на единицу большей молекулярного веса исследуемого соединения. Трудности, естественно, сильно увеличиваются при исследовании простых смесей соединений или смесей ненасыщенных углеводородов или простых эфиров, содержащих спирты (один или более). В этом случае до исследования необходимо по мере возможности разделить смесь на ее компоненты. [c.360]

Присутствие ненасыщенных связей в углеводородах может быть установлено методом каталитического гидрирования (на каждую связь С=С поглощается 1 моль водорода, на С=С — соответственно 2 моль). Другие группы, имеющие ненасыщенные связи (—СО—, —СК, —N02 т. д.), также могут гидрироваться некоторые группировки в условиях каталитического гидрирования подвергаются гидрогенолизу. Удобным способом обнаружения двойной связи является реакция с тетранитрометаном, сопровождающаяся появлением характерной желтой окраски. Однако при взаимодействии тетранитрометана с а,Р-ненасыщенными карбонильными соединениями желтая окраска не появляется (см. гл. 1) [144, 146, 240, 318]. Характерной реакцией алкенов является также обесцвечивание раствора перманганата, но дальнейшая [c.13]

Электронный резонанс применяют для обнаружения и количественного определения парамагнитных веществ, например многих солей металлов переходных групп периодической системы или органических соединений с ненасыщенной валентностью свободных радикалов. Значительно шире аналитические возможности ядерного резонанса. Он позволяет анализировать сложные смеси и идентифицировать химические соединения. [c.384]

Следовательно, непрямой метод открытия цитраля заключается в обнаружении образующегося ацетальдегида по цветной реакции со смесью нитропруссида натрия и морфолина (стр. 444). Это мало чувствительный метод, так как гидролитическое разложение цитраля щелочью вызывает акже полимеризацию этого ненасыщенного альдегида, на что указывает побурение реакционной смеси. Этот недостаток уравновешивается, однако, специфичностью данного метода, поскольку неизвестно ни одного примера, когда бы ацетальдегид получался в результате щелочного гидролиза какого-либо органического соединения. [c.609]

Хотя явление оптической активности известно давно [1], первыми спектральными методами, которые стали широко использоваться в органической химии, явились ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия. Дисперсия оптического вращения и феноменологически родственный оптический круговой дихроизм только недавно привлекли внимание химиков и биохимиков и нашли широкое применение для решения аналитических, структурных и стереохимических проблем. Дисперсия оптического вращения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД) — новые, очень важные физические методы, поскольку они помогают разобраться в широких аспектах, с которыми связаны многие области знания. Применение этих методов в современной науке очень велико и охватывает структурные и стереохимические проблемы в органической хилши (например, в химии природных соединений), конформационные проблемы в биохимии (спиральность белковых цепей), пространственные аспекты в неорганической химии и химии металлоорганических соединений (например, строение лигандов), а также такие фундаментальные проблемы, как обнаружение оптической активности в космическом пространстве (например, исследование метеоритов и т. д.). Эти оптические методы находятся в настоящее время в стадии развития, и исследование эффекта Коттона почти каждого прежде не изученного хромофора является важным вкладом в развитие стереохимии. Однако исследования в области ДОВ и КД встречают некоторые затруднения, из которых важно упомянуть два следующих. Первое — это технические трудности. В настоящее время возможны измерения в области 180—700 ммк, однако многие хромофоры поглощают ниже 180 ммк. Вторая, более существенная трудность даже когда с помощью имеющихся приборов удается исследовать оптически активный хромофор, иногда нелегко сделать структурные и стереохимические выводы из-за отсутствия теоретических обоснований (например, эффект Коттона, вызываемый п л -переходом в а,р-ненасыщенных кетонах). Отсюда вытекает настоятельная необходимость более [c.101]

Обнаружение ненасыщенных соединений принципиально возможно с помощью реакций присоединения (см. разд. Г,4). Здесь для этой цели рекомендуется иопользовать взаимодействие с бромом в тетрахлороуглероде или с перманганатом (обесцвечивание). Другие данные о наличии ненасыщенных соединений дает ИК-спектроскопня кроме того, в спектрах ЯМР Н по типичным химическим сдвигам можно обнаружить винильные, ацетиленовые и ароматические протоны. [c.335]

Обнаруженная Хёрдом (1948 г.) способность диборана присоединяться по кратным углерод-углеродным связям органических соединений явилась важным этапом в развитии химии диборана и органической химии в целом. Значительный теоретический интерес представило изучение ориентации присоединения диборана к ненасыщенным соединениям, выявившее общие закономерности этого процесса. Гидроборирование олефиновых углеводородов с последующим окислением образующихся при этом бортриалкилов явилось методом (ыс-гидратации двойной связи против правила Марковникова. Этот метод [c.4]

Насыщенные и ненасыщенные кислоты пшроко распространены среди жиров и ВОСКОВ, обнаруженных в растениях и животных. Жиры представляют собой триглицериды, кислые компоненты которых содержат в молекуле четное число атомов углерода. За очень небольшим исключением число этих атомов колеблется в пределах 14—22. Как правило, жиры (также за незначительными исключениями, о которых будет сказано ниже) являются кислотами с неразвет-вленными нормальными цепями. Кислоты морского происхождения с числом атомов углерода 20 и 22 считаются весьма ненасыщенными соединениями каждая из их молекул содержит от трех до шести двойных связей. Мартин с сотрудниками (Martin et al., 1963) не так давно установил, что жирные кислоты, возможно, являются исходным материалом н-парафинов в нефти. Данные Мартина, представленные на рис. 6, показывают, что содержание н-парафинов [c.162]

Была исследована устойчивость свободных радикалов, образующихся при облучении ПВХ у-лучами в вакууме и в среде водорода, кислорода, аммиака, брома, окислов азота и сероводорода. Найдено, что скорость исчезновения сйгнала ЭПР при хранении облученного полимера в присутствии кислорода зависит от среды, в которой проводили облучение. В полимере, облученном в вакууме, воздух быстро гасит сигнал ЭПР N0 и ЫОз гасят сигнал мгновенно H2 МНз и ЗОз не влияют на интенсивность сигнала в полимере, облученного в вакууме. При облучении полимера в среде НаЗ, N0 и ЫОа сигнал в облученном полимере не обнаружен. На основании полученных данных определена энергия активации рекомбинации радикалов, образующихся в ПВХ при облучении у-лучами она составляет 38 ккал/мояь - . Увеличение вязкости раствора ПВХ при облучении объясняют образованием сшивок. Предполагают, что сшивки могут возникать как за счет межмолекулярного дегидрохлорирования, так и за счет взаимодействия свободных радикалов с ненасыщенными соединениями. Интенсивность образования сшивок намного ниже, чем интенсивность дегидрохлорирования . Скорость структурирования имеет пороговую дозу облучения, превышение которой приводит к значительному увеличению скорости образования нерастворимой фракции. Исследование зависимости скорости структурирования от температуры при постоянной дозе облучения показало, что она резко возрастает при температурах выше 80 °С (выше температуры стеклования) . [c.311]

Другая полезная универсальная реакция обнаружения органических соединений — это флуоресцеин-бромная реакция, позволяющая обнаруживать ненасыщенные соединения и другие соединения, легко реагирующие с бромом. Эта реакция введена в употребление Кирхнером и сотр. [3]. При применении этого метода обнаружения испаряют с пластинки растворитель, опрыскивают ее 0,05 %-ным раствором флуоресцеина и затем обрабатывают парами брома, осторожно водя пластинкой над горлышком сосуда с бромом. При этом флуоресцеин превращается в красный краситель эозин. В местах расположения пятен соединений, поглошающих бром, флуоресцеин сохраняет свою обычную желтую окраску. [c.218]

Леман и Карамустафаоглу [38] разработали методику анализа сыворотки крови на барбитураты. Согласно этой методике, барбитураты экстрагируют хлороформом из подкисленной сыворотки, взбалтывая 15 мл хлороформа, 0,1 мл концентрированной соляной кислоты, 3 мл сыворотки и 2 г безводного сульфата натрия. После отделения экстракта 10 мл раствора в хлороформе упаривают на водяной бане досуха. Остаток растворяют в 0,2 мл этанола, наносят на пластинку с силикагелем О и элюируют в камере, облицованной изнутри фильтровальной бумагой, применяя в качестве растворителя смесь хлороформ —н-бутанол—гидроксид аммония (70 40 3,5). (Примечание. Хлороформ содержит 1 % этанола в качестве стабилизатора.) Внутри хроматографической камеры помещают маленький стаканчик с концентрированным гидроксидом аммония для того, чтобы атмосфера в камере была насыщена аммиаком. Если это условие не выполняется, то разделение будет не таким четким и для всей группы разделяемых соединений будут получены завышенные величины Rf. Для обнаружения пятен можно использовать два реагента 0,05 %-ный раствор перманганата калия для обнаружения ненасыщенных соединений или комбинированное опрыскивание сначала 0,1 %-ным раствором симм-дифенилкарбазида в 95 %-ном этаноле, а затем 0,33 %-ным раствором нитрата ртути(I) в 0,04 п. азотной кислоте. В последнем случае пластинки выдерживают на солнечном свету или облучают УФ-светом, чтобы высветлить фон, на котором места концентрирования выделенных соединений обнаруживаются в виде четких фиолетовых пятен. Авторы отмечают, что, как и в хроматографии на бумаге, быстродействующие барбитураты характеризуются большими величинами Rf. [c.192]

Для обнаружения ненасыщенных соединений в минеральных маслах используют формолитную реакцию Настюкова, основанную на том, что предельные углеводороды и нафтены не реагируют с формальдегидом и концентрированной серной кислотой, тогда как ненасыщенные соединения образуют красные, красно-коричневые и зеленые красители, частью растворимые в воде [c.298]

Как указано выше, N 382 является катализатором реакций гидрогенизации и дегидрогенизации в области температур, ов которой равновесие более благоприятно для некоторых ненасыщенных соединений и менее благоприятно для других соединений. Соответственно этому N 382 катализирует диспропорционирование водорода между такими углеводородами. N 382 не более активен для этих реакций диспропорционирования, чем метал.ть ческий никель, но его можно использовать в присутствии олефинов и некоторых других ненасыщенных соединений, которые на металлическом никеле вступили бы в полимеризацию и привели бы таким образом к сильной блокировке его поверхности реагентами. Обнаружен [10] удивительный пример подобных эффектов. Бензол, загрязненный, некоторым количество м сернистых соединений, действовал как акцептор водорода при дегидрогенизации гексагидродифенила в дифенил в присутствии никеля, тогда как в отсутствие сернистых соединений дегидрогенизация не шла. Подобный же эффект наблюдался [11] при изомеризации несопряженных двойных связей в линолеатах в сопряженные двойные связи на катализаторе из никеля на угле. Полученные с некоторыми катализаторами положительные результаты могут быть объяснены присутствием небольших количеств N 382. Найдено [12], что добавка 5% селена к такому катализатору из никеля на [c.313]

Обнаружение ненасыщенных соединений нринциниально возможно с помощью реакций присоеди-пепия. Наиболее часто определение выполняют, используя в качестве реагентов бром и перманганат калия. [c.53]

Желтые и оранжевые пигменты микроорганизмов — каротиноиды — принадлежат к наиболее распространенным и весьма часто встречающимся в микробном мире. Они представляют собой соединения с открытой цепью углеродных атомов и относятся к ненасыщенным углеводородам терпенового типа [264]. М. С. Цвет предложил их назвать каротиноидами по названию пигмента моркови каротина с эмпирической формулой С40Н56. Позже было установлено, что каротин существует в виде трех изомеров а, и у-каротинов, и что они характерны для растений, животных и микробов. Из них у цианофицей обнаруживается-у-каротин (рис. 21, /У). Его функция — защита клетки от окисления в фотосинтезе он, по-видимому, не участвует [82]. Е. Н. Кондратьева [139] показала, что у всех видов зеленых серобактерий рода hiorobium обнаружен 7-каротин, составляющий 80—85% всех каротиноидов, найденных у представителей этого рода. Роль у-каротина у зеленых серобактерий окончательно не выяснена. Кроме того, они содержат и другие каротиноиды, но в меньшем количестве. У других пигментных бактерий каротиноиды очень распространены. У многих бактерий, имеющих желтые, оранжевые и красные оттенки колоний, цвет колоний обусловлен наличием каротиноидов. У желтых сар-цин колонии пигментированы свойственным этим бактериям ка-ротиноидом — сарцина-ксантином. [c.48]

В нефтях Нижневартовского свода наиболее детально изучен индивидуальный состав алифатических кислот. Концентраты кислот получали с использованием щелочной экстракции нефтей, кислоты переводили в метиловые эфиры и исследовали с помощью ГЖХ и хромато-масс спектроскопии [21, 25]. Результаты исследований суммированы в табл. 4.7, где приведены данные ГШХ анализа 1,1Стиловых эфиров концентратов кислот. Полученные результаты свидетельствуют об увеличении доли алифатических кислот нормального строения в сумме свободных кислот при увеличении глубины залегания нефти. Среди нормальных кислот около половины составляют пальмитиновая и стеариновая. Неожиданным является обнаружение трех непредельных кислот — пальмитоолеиновой, олеиновой и дегидроабиети-новой в нефтях Нижневартовского свода [25]. Присутствие этих кислот достоверно доказано методом хромато-масс-спектрометрии и подтверждено другими авторами [26]. Эти результаты противоречат представлению о ненасыщенных кислотах как соединениях, быстро деградирующих на начальной стадии диагенеза нефти или же гидрогенезирую-щихся в восстановительной среде нефтевмещающих пород. [c.106]

Общеизвестно использование озонолиза для обнаружения и количественного определения двойных связей в молекулах органических соединений. Непредельные связи неизбежно появляются в составе нефтяных компонентов, претерпевших жесткую термообработку, например при глубокой вакуумной перегонке [26]. При контакте с компонентами нефти озон может сравнительно быстро расходоваться не только на присоединение по двойным связям, но и на взаимодействие с ароматическими ядрами, содержащими частично ненасыщенные связи типа С-9—С-10 в фенантрене или С-2— С-З в бензтиофене, на окисление сульфидов и, хотя и медленнее, на иные окислительные реакции [75]. Поэтому озонолиз сам по себе не может дать точной информации о количестве ненредельных связей в молекулах нефтяных ВМС. В то же время такая информация имеет особое значение при ИСА на основе данных спектрометрии ПМР. Разрешить сигналы протонов, связанных с ароматическими (Нд) и олефиновыми (Нол) атомами С, а также протонов групп СН, llg, СНд в а-положениях к ароматическим ядрам (Н ) и олефиновым связям (Н ,ол) в спектрах ПМР нефтяных ВМС крайне труднОг почти невозможно, в связи с чем вклады непредель- [c.201]

Органические я-комплексы. — Вернер (1910) и Остромыслен-ский независимо друг от друга установили, что олефины образуют окрашенные комплексные соединения с тетранитрометаном, которые имеют значение для обнаружения ненасыщенных углерод-угле-родных связей. Поскольку реагент этот малодоступен, пробу на нена-сыщенность обычно проводят в капиллярах для определения температур плавления. Тетранитрометан очень летуч, но он застывает в холодильнике (т. пл. 13,8 "(3 т. кип. 126 °С), поэтому его смешивают с равным объемом растворителя (хлороформа) и хранят на холоду. [c.169]

Многие ненасыщенные, некоторые циклические или клеткоподобные насыщенные [4] углеводороды при обработке раствором натрия или калия в тетрагидрофуране при низкой температуре образуют ярко окрашенные анионы. Так, бензол образует желтый С Нг-ион, который может быть обнаружен спектроскопически или методом ЭПР. Циклопропан образует СдНг-ион. Анионы такого типа получаются, если отрицательный заряд может быть делокализован. Другие ароматические соединения, такие, как кетоны, окись трифеиилфосфи-на, трифениларсин и азобензол, также образуют анионы. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология