Изомерия в комплексных соединениях цис транс

Стереоизомерия (пространственная изомерия) — вид изомерии, обусловленный различиями в пространственном расположении отдельных групп и атомов в молекулах при одном и том же порядке их связей между собой. С. характерна для органических соединений и для неорганических комплексных соединений. Стереоизомеры (пространственные изомеры) — вещества, молекулы которых при одинаковом составе и одинаковом порядке химической связи атомов (одинаковом химическом строении) имеют различное пространственное строение, проявляющееся в различии физических и химических свойств. Различают геометрические (цис-, транс-, от лат. is- по эту сторону и trans- через) изомеры и оптические (зеркальные) изомеры. Пример геометрической изомерии [c.128]

Геометрическая изомерия (цис- и транс-изомерия). Этот вид изомерии требует пространственного распределения частиц. Подобно тому как для объяснения изомерии в органической химии Вант-Гофф построил тетраэдрическую модель молекулы, где в центре тетраэдра располагается атом углерода, а в вершинах — связанные с ним группы, Вернер для объяснения изомерии неорганических комплексных соединений с координационным числом 6 привлек октаэдрическую модель, где в центре октаэдра находится центральный атом, а в вершинах — координированные группы — лиганды. [c.378]

Дайте определения и приведите примеры комплексных соединений, представляющих основные виды изомерии а) гидратная, ионизационная, координационная б) цис-, транс-изомерия. [c.88]

Рассмотрите координационный, ионизационный, гидратный, цис-транс- и оптический (зеркальный) типы изомерии комплексных соединений. [c.132]

Молекулярные спектры поглощения вещества также находят приложение в качественном анализе, при этом первое место, бесспорно, принадлежит колебательным спектрам. Их исключительно широко используют в органическом качественном анализе для установления присутствия различных функциональных групп. В неорганическом качественном анализе их применение ограничивается чаще всего определением состава и структуры комплексных соединений. Использование колебательных спектров дает возможность установить наличие изомеров. данного вещества (например, цис- и транс-изомеров).-Один из вариантов метода, известный как метод отпечатков пальцев , позволяет идентифицировать не только отдельные функциональные группы, но и целые молекулы. В этом случае после того, как будут установлены основные функциональные группы исследованного соединения и на основании всех данных предложена его определенная структура и состав, сравниваются спектры поглощения в инфракрасной области образца и того чистого известного соединения, которое, как было допущено, идентично пробе При совпадении обоих спектров можно считать, что предполагаемый состав верен, а если спектры не совпадают, то спектр исследованного вещества сравнивают со спектрами других соединений, которые, как допускается, могут иметь состав, соответствующий анализируемому образцу. [c.196]

Различные виды изомерии комплексных соединений были классифицированы Вернером на восемь типов 1) координационная изомерия 2) координационная полимерия 3) гидратная изомерия 4) ионизационная метамерия 5) солевая изомерия 6) валентная изомерия 7) геометрическая цис-транс-яъом ржя, 8) оптическая (зеркальная) изомерия. [c.267]

Изомерия комплексных соединений. Различные по своему строению геометрические изомеры цис- Со(ЫНз)4(Ы02)2]С1 и транс-[Со(ННз)4(Ы02)2]С1 характеризуются различными спектрами поглощения в инфракрасной области. [c.336]

Развитие органической химии приводит в настоящее время к тому, что постоянно возникают производства новых органических соединений, строение которых нельзя понять без глубокого знания классической органической химии. В качестве примера химических процессов нового типа в настоящее время можно привести производство стереорегулярного каучука, структура которого похожа на структуру натурального каучука. Понять причину того, почему стереорегулярный каучук превосходит по своим свойствам производимые сейчас синтетические каучуки, можно только после изучения материала о стереоизомерии, цис-транс-изомерии этиленовых соединений. Хотя о цис-транс-изомерии олефинов и строении натурального каучука знали давно, однако только недавно удалось благодаря применению новых комплексных катализаторов получить синтетический каучук такой же стереорегуляр-ной структуры, как натуральный каучук. [c.16]

А. В. Бабаевой было показано, что спектры изомеров ряда комплексных соединений двухвалентной платины отличаются лишь величиной оптической плотности, а положение полос поглощения растворов цис- и транс-изомеров почти совпадает (рис. 67). [c.318]

Инфракрасные спектры поглощения цис-транс-изомеров комплексных соединений кобальта (III), [c.156]

Для исследования изомерии комплексных соединений весьма цепными являются данные по их инфракрасным спектрам в растворенном состоянии, поскольку в кристалле может наблюдаться расщепление и в случае транс-конфигурации комплекса в силу низкой симметрии элементарной ячейки. Характер и величина подобного расщепления зависят от симметрии и размеров элементарной ячейки и энергии взаимодействия лигандов. Подобные эффекты обсуждаются в работах [83—88]. [c.129]

Изомерия комплексных соединений мало отличается от изомерии органических. Здесь также встречаются цис- и транс-изомерия, оптическая зеркальная изомерия, изомерия лигандов. К специфическим изомерам, характерным только для координационных соединений, относятся ионные изомеры, в которых ионные лиганды перераспределяются между внутренней и внешней сферами, например [Со (ЫНз)бВг] SO4 и [Со(КНз)в804] Вг, и координационные изомеры, в которых комплексообра-зователи катиона и аниона меняются местами, например [Со (ЫНз)в] [Сг ( N)e] и [Сг (ЫНз)в] [Со ( N)e]. Свойства таких изомеров могут быть существенно различными. [c.266]

Так или иначе, если имеются два комплексных соединения одинакового состава, стоящие друг к другу в отношении цис-транс-изомерии, то спектр поглощения, содержащий большее число полос, может быть со значительной степенью уверенности приписан г мс-изомеру. [c.129]

Экзотермические эффекты при 210°, 290°, 210—255°, 285°, 245°, соответственно, сопровождают переход цис-изомера или димера в транс-форму (NH3)2 l2M, где М — Pd (II), Pt (II). Таким образом. одной из причин появления на термограммах экзотермических эффектов служит неравновесность отдельных форм комплексных соединений. [c.356]

Для комплексных соединений характерно явление изомерии,. т. е. существование соединений, одинаковых по составу, но различных по структуре и свойствам (гидратная, ионизационная, цис-транс-изомерия). [c.89]

Пример 7. Геометрическая цис-, транс-) изомерия комплексных соединений. Схематически представьте пространственную структуру двух изомеров нитрата динитротетраамминкобальта (И1). [c.158]

Устойчивость изомеров комплексных соединений бывает различная. При этом всегда энергетически менее устойчивые изомеры с большей или меньшей скоростью превращаются в энергетически более устойчивые изомеры. Обычно этот процесс протекает очень медленно. Скорость превращения при этом в первую очередь зависит от природы комплексообразователя. Так, например, в случае комплексных соединений платины эта скорость настолько мала, что изомеры сохраняются практически неограниченно долго. Наоборот, в случае палладиевого комплекса [Рс1С12 (МНз)2] цис-язомер имеет ясно выраженное стремление переходить в энергетически более устойчивый транс-изомер. Конечно, если скорость превращения очень большая, то энергетически менее устойчивые изомеры вообще не могут быть получены. В таких случаях существует только один — энергетически более устойчивый — изомер. [c.73]

Изучалось полярографическое поведение изомерных диавосульфонатов, дибензоилэтиленов, метилового эфира 2-ацетоакриловой кислоты, п-азофенола. Г. Хольцк-лов изучал цис- и транс-изомерию комплексных соединений. [c.32]

Комплексное соединение (ГI(NПз)2 l2l (неэлектролит) существует в виде двух изомеров. Растворимость одного из иих в воле растет с повышением температуры, другого - уменьшается. Выяснить, кякой из этих изомеров цис-, какой транс- удялось в 1936 г., спустя много десятилетий после их получения (строение установлено путем измерения дипольных моментов). Цис-изомер 0) носит название соль Пейроне . [c.547]

Поскольку транс-влияние СГ выражено сильнее, чем H3N, на второй стадии этих реакций замещается лиганд, находящийся в транс-положении к СГ. Таким образом, исходя из иона [Pt(NH3)J , можно получить только транс-изомер, а из иона [Pt lJ — только цис-нзомер. Принцип транс-влияняя сыграл выдающуюся роль в развитии синтеза комплексных соединений. [c.616]

В растворе комплексные соединения подвергаются изомеризации, причем этот процесс часто протекает не моментально, а во времени. Различия в молекулярной электропроводности цис-и транс-изомеров могут служить в этом случае причиной изменения х во времени. Например, (МНзВг)2Рс1 в растворе переходит Б транс-изомер [c.277]

Большой теоретический и практический интерес представляют превращения в кристаллических солях. Среди комплексны.ч соединений известно много соединений одного и того же состава, но с различными свойствами. Так, составу Pt l2-2NH3 соответствуют два изомера — цис и транс, различающиеся по ряду свойств, в том числе и по окраске. [c.229]

При наличии в комплексном соединении двух или более одинаковых лигандов полосы поглощения в ИК-спектре могут расщепляться. Однако у гранс-изомеров, обладающих центром симметрии, расщепление полос не происходит, что позволяет отличить их от цис-изомеров. Так, в области 1100 см транс-изомер [СоЕп2(5СЫ)2]5СЫ имеет одну полосу (1126 см ), а цис-то- [c.161]

Существует большое число комплексных соединений платины, содержащих аммиак. Известны хлориды [Pt (NHg) ] lj и [Pt (NH,)2 l2], для которых характерно явление цис-, транс-изомерии. Имеются комплексные соединения платины, которых роль лиганда выполняют другие азотсодержащие соединения. Для некоторых из них удалось установить, цис — транс-изомерию. [c.392]

При наличии в комплексном соединении двух или более одинаковых лигандов линии поглощения в инфракрасном спектре должны расщепляться из-за появления нескольких типов колебаний лигандов относительно центрального атома. Однако у транс-изомеров, обладающих центром симметрии, расщепления полос не происходит, что позволяет отличить их от г ыс-изомеров. Так, в области ПОО см транс-изомер [ oen2(S N)2] S N имеет одну полосу (П26 см ), а г ыс-изомер—две (И23 и 1144 см ). Комплекс с центром симметрии (транс-изомер) можно отличить также по нулевому дипольному моменту, однако измерение дипольного момента, как правило, удается провести только для нейтральных комплексных частиц с крупными органическими лигандами. [c.103]

Цис-транс-изомерия характерна для октаэдрических и квадратных комплексов. Она невозможна для тетраэдрических структур, а также для соединений с координационным числом 2 и 3. Число изомеров, т. е. число вариантов расположения лигандов, зависит как от строения комплексного соединения, так и от колИ честна неодинаковых лигандов. Для квадратных комплексов типа МА4 и МАзВ (М —комплексообразователь) возможен только один вариант пространственного расположения. Для комплексов типа [c.155]

Цис-транс-шотеры не могут самопроизвольно переходить друг в друга, так как свободное вращение вокруг С=С отсутствует. Для превращения цис - отра с требуется разрыв и последующее восстановление 7Г-связи. (ис-транс-изомерия распространена также у комплексных соединений. [c.27]

В химии комплексных соединений известны два явления, существенные для понимания свойств металлоферментов. Первое явление — дисторсионная изомерия. В ряде случаев в комплексе происходят изменения длин связей при сохранении общей структуры. Так, октаэдр u(NHз)2Bг4 известен в двух формах — более и менее сплющенной. Второе явление — транс-влияние, открытое Черняевым у квадратных комплексов платины. [c.218]

Титрованием раствором щелочи с применением стеклянного электрода изучены кислотные свойства цис- и транс-изомеров [Р1(ЫН20Н)2Ьу)2]С12, а также кислотно-основные свойства других комплексных соединений [32]. [c.495]

Основные научные исследования относятся к неорганической химии. Исследовал соединения ниобия, тантала, молибдена, вольфрама, особенно их галогениды и оксига-логениды. Получил (1866) ниобий восстановлением его хлорида водородом. Открыл (1888) геометрическую изомерию некоторых неорганических комплексов, установив, что комплексные соединения [Pt(R2S)5] l2, где R —органический радикал, могут существовать в виде двух изомеров — цис и транс. Провел анализ многих минералов, в частности монацита, ильменита, танталита, ниобита, эук-сенита. Вслед за А. М. Бутлеровым выступил в поддержку представления о переменной валентности элементов, объяснив ее полтям и неполным использованием единиц сродства. [22, 23, 324, 336] [c.61]

Фауст и Куальяно [67 ] первыми специально рассмотрели вопрос о проявлении 1 ис-тра с-изомерии в инфракрасном спектре. Они установили, что в спектре l u -[ 0(NHз)4 (N02)2 полосы деформационных колебаний N113 в противоположность транс-изомеру расщепляются. Аналогичные различия наблюдаются в спектрах цис- и щранс-изомеров Pt(NHз)2 С12 (см. табл. 2) и ряда других комплексных соединений [68—711. [c.125]

Соли платины. Образование металлической платины наблюдалось Викт. И. Спицыным с сотр. [39] при действии электронного излучения на твердые комплексные соединения платины. Степень разложения комплексов зависит от состава соли и пространственной изомерии. Нанример, транс-изомер Р-1(ЫНз)2С12 менее устойчив в радиационно-химическом отношении, чем цис-изомер. При больших поглощенных дозах излучения степень разложения комплексных солей остается неизменной. Заметную роль в этих условиях, по-видимому, играет процесс обратного окисления образующейся свободной платины атомарным хлором, возникающим в результате радиационного разложения комплексных соединений. [c.304]

В области комплексных соединений имеются случаи просто неверного определения строения веществ, сделанных на основнии химических данных. Так, например, считавшееся г ыс-изомером K[ o(NH3)2(N02)4] оказалось на основании прямого рентгеноструктурного определения транс-изомером. Соединение, которому химики приписывали формулу KgLRu lsOH], оказалось двухъядерным комплексным соединением K4[Gl5Ru0Ru l5]H20. [c.236]

Эфиры борной кислоты также можно получить непосредственной этери-фнкацией борной кислоты или борного ангидрида. Такие эфиры представляют собой кислоты Льюиса, и поэтому они взаимодействуют со следующей молекулой спирта, давая комплексное соединение. Раствор образующейся при этом одноосновной кислоты проводит электрический ток лучше, чем сама борная кислота. Этот факт используется для установления относительного положения ОН-групп в циклических диолах-1,2 (например, в сахарах), а именно для идентификации цис- и транс-изомеров, поскольку образование эфира стерически возможно лишь в первом случае [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология