Дифенилацетилеи

Тримеризация дифенилацетилена в гексафенилбензол (Бломквист, [c.164]

Рис. 2.3. Колебательные спектры дифенилацетилена (таблетка КВг)

Превращение дифенилацетилена в бутадиен. [c.276]

Сравнительная реакционная способность олефинов и дифенилацетилена в разных реакциях присоединения [c.348]

Аддукт нафталина и толана (29% при облучении нафталина и дифенилацетилена) [34]. [c.75]

Пиридин отгоняют нод вакуумом, остаток добавляют к 300 мл 2 1У1 соляной кислоты, охлажденной до О °С, и экстрагируют эфиром (2 х 100 мл). Объединенные эфирные фазы по два раза промывают ледяной 2 1У1 соляной кислотой, насыщенными растворами гидрокарбоната и хлорида натрия, сушат над сульфатом натрия. После отгонки растворителя остаток перекристаллизовывают из этанола. (Маточный раствор следует обработать повторно, так как он содержит еще много продукта.) Получают 8,20 г (92%) бесцветных кристаллов дифенилацетилена, т. пл. 59-60 С. [c.60]

Смесь 11,9 г (50,0 ммоль) дигидразона бензила А-7а в 50 мл бензола (осторожно ) и примерно одной десятой от общего количества 23,8 г (ПО ммоль) оксида ртути(П) кипятят с обратным холодильником. В течение 60 мин после начала кипения при перемешивании добавляют оставшийся оксид ртути(П). Полученную смесь перемешивают при комн. температуре в течение 3 ч. После фильтрования, промывания осадка бензолом, упаривания фильтрата и перекристаллизации образовавшегося остатка из этанола получают 5,44 г (62%) дифенилацетилена. Отфильтрованные соединения ртути необходимо собрать и обезвредить. [c.60]

Облучение ацетиленовых соединений, если не считать самого ацетилена, изучалось в немногих работах. О синтетических возможностях в этом направлении свидетельствуют опыты по облучению дифенилацетилена с образованием димеров азулена и нафталина (схема 51) [53]. [c.404]

После перекристаллизации. Аналогично был получен 2-изомер (70%). Описаны также другие примеры, включая ат -комплексы. Описано также получение родственных соединений. Исходя из дифенилацетилена - предшественника дилитиевого соединения. Если исходить из дилитиевого соединения, то выход почти количественный. /Комплекс с ТГФ. Термически нестабилен, не выделен. Описано также получение ат -комплекса [Ви К] [Аи(С Р )2]. самом [c.157]

Упражнение Заполните следующую таблицу, сделав отнесения для дифенилацетилена (рис. 4.11, а). [c.161]

Значение температуры плавления, равное 456, является средним из нескольких определений, среднее значение для температуры затвердевания составляет 454 . Еслн количество дифенилацетилена уменьшить до 1,2 же, то выход остается тем же самым, но температура плавления понижается до 450—452. [c.299]

Обычно при избирательной гидрогенизации скорость потребления водорода падает к концу нерпой ступени, но во многих случаях (например, гидрогенизация ацетилена, фенилацетилена, гептина 1 и октива-2) этого не происходит. Для дизамещенных ацетилена скорость гидрогенизации обычно падает к концу первой ступени. Так, например, при гидрогенизации дифенилацетилена [166] и метиламилацетилена [39] к концу первой ступени наблюдается резкое падение на кривой потребления водорода, при этом можно получить соответствующие олефины с высоким выходом и большой чистоты. [c.241]

Молекула дифенилацетилена в нем сильно искажена (длина связи СэеС на 0,012 нм больше нормальной, углы С—С—С составляют около 140° вместо 180°). Этн искажения связаны с уменьшением кратности связи С—С из-за использования ее я-компонент на связь с ионом металла. Они типичны для л-комплексов. [c.108]

Часть реакций замещения осложнена дальнейшими превращениями лигандов. Так, при взаимодействии дифенилацетилена с некоторыми низкоспииовыми комплексами образуются координированные дифенилэтилен, ТФЦБ или гексафепнлбензол. [c.374]

При взаимодействии дифенилацетилена с некоторыми низкоспиновыми комплексами образуются металлорганические соединения, лигандом в которых являются дифенилэтилен, ТФЦБ, или гексафенилбензол. Примером реакции замещения, которая осложнена дальнейшими превращениями лигандов, служит реакция [c.46]

Образование молекул ТФЦБ и гексафенилбензола облегчается благоприятной ориентацией, которую занимают во внутренней координационной сфере относительно друг друга первоначально координируемые молекулы дифенилацетилена. [c.47]

Для дифенилацетилена согласованный циклический перенос электронов комплексов типа А) или (Б), по-видимому, следует исключить, поскольку наблюдаемая перегруппировка предполагает значительное разделение зарядов. О передаче протона средой в данном случае свидетельствует и то, что при проведении реакции в-абсолютйом ДМСО даже с цепользованием в качестве Катализатора комплекса дибензо-18-крауна-6 с КОН никакого аддукта не образуется [14Ц, Пути образования фенилбензилкетона уже обсуждались, в разделе 2.2. - [c.119]

Молекулы А и В в кристалле толана (дифенилацетилена) связаны поворотиой осью второго порядка и трансляцией. Эти элементы симметрии не принадлежат к трехмерной пространственной группе кристалла толана [51]. [c.467]

Такой подход иллюстрируется на примере решения реальной задачи, возникшей в лаборатории автора. На рис. 5.21 изображен спектр белого кристаллического вещества (температура плавления 65-70°С) -продукта реакции стирола с металлическим литием и дихлордифенил-силаном. Очевидно, оно принадлежит к классу ароматических соединений и не содержит ни алифатических групп СН, ни NH, ни ОН. Ароматическое кольцо является монозамещенным (1600—2000 см ) и связано с электроотрицательным элементом второго периода периодической системы (полосы 688 и 755 см- ). Сразу же возникает мысль о дифениле, но после сравнения со стандартным спектром эту возможность приходится исключить. Полосы поглощения С—0 —С (1250 см- ) отсутствуют, так что вещество не может быть фенило-вым эфиром. Спектр г/юнс-стильбена похож, но не идентичен. Следующее предположение - г/мс-стильбен, но это жидкость, как и 1,1-ди-фенилэтилен. Тетрафенилэтилен плавится при 227 °С (слишком высоко). Температура плавления трифенилэтилена составляет 72 °С, но спектр не совпадает с имеющимся. Спектр дифенилацетилена (температура плавления 62,5 °С) подходит, за исключением слабого поглощения 960 см-, которое приписывается примеси г/ анс-стильбена. В этом случае задача решается не обращением к поисковой системе на базе ЭВМ, а простым сравнением температур плавления и нескольких спектров из картотеки эталонов. [c.192]

Тщательный контроль температуры необходим, чтобы сделать минимальной перегруппировку 2,2-дифенил-1-хлороэтениллития. В этом эксперименте выпаривание исходного эфирного экстракта давало смесь акриловой кислоты (-0,24 г) и дифенилацетилена ( 0,56 г) [20]. [c.95]

Смесь продуктов получается при взаимодействии Сз804р и производных ацетилена. Так, при фторировании 1,2-дифенилацетилена в метаноле образуются два продукта 2,2-диметокси-1,2-дифенил-1,1-дифторэтан (20, R = РЬ) и 1,2-дифенил-2,2-дифторэтанон (21, К = РЬ). Таким образом, в процессе реакции могут образовываться соединения, содержащие карбонильную группу, за счет трансформации первичных продуктов реакции [127]. Доля таких соединений может быть значительной (табл. 12). [c.182]

Фотоприсоединение дифенилацетилена к нафталину включает эксиплекс, образующийся между синглетным нафталином и основным состоянием ацетилена. Очевидно, что первоначальным продуктом реакции является 1,2-аддукт (154), который затем претерпевает внутримолекулярную циклизацию в (155) (уравнение 187). Описано большое количество аналогичных реакций фотоциклоприсоединения с использованием замещенных нафталинов с другими ацетиленами. 1,4-Диметоксинафталин дает соединения, аналогичные (154) и (155) [145]. Интересно, что фотоциклизация соединения (156) проходит медленнее, чем его изомера (157). [c.409]

Реакция дифенилацетилена с СрСо(СО)г в кипящем толуоле приводит к смеси л-тстрафенилциклобутадиен-л-циклопентадиенил-кобальта (59) и я-тетрафенилциклопентадиенон-л-циклопентади-енилкобальта (60) (схема 153). Аналогичная фотохимическая реакция дает только комплекс циклопентадиенона (60) [184]. [c.282]

При взаимодействии дифенилацетилена (310) с н-бутиллитием образуется дилитиевый интермедиат (311), который с фенилдихлорфосфином дает 3-н-бутил-1,2-дифенилфосфиндол (312) (схема 138) 159]. [c.385]

Раствор 6,84 г (20 ммоль) Со2(СО)а и 3,40 г (19 ммоль) дифенилацетиле-на в 50 мл петролейного эфира перемешивают 12 ч при комнатной температуре. Затем растворитель отгоняют в токе N2, а остаток растворяют а 250 мл СН3ОН, при необходимости нагревая метанольный раствор почти до кипения, и фильтруют еще горячим. При медленном охлаждении до комнатной температуры нз раствора выпадают темные, пурпурно-красные иголочки нли листочки. Выход 7,1—7,6 г [76—82%, считая иа Со2(СО)а]. Для очистки рекомендуется высоковакуумная возгонка прн 90—100 С либо повторная кристаллизация из СН3ОН. [c.2007]

В двугорлой колбе на 250 мл с краном для ввода Nj суспендируют 0,95 г (1,2 ммоль) Pt b[P( 6H5)a]2 (его синтез приведен в этой главе ниже) 50 мл 96%-ного этанола, предварительно насыщенного N2, и при перемешивании прикапывают 0,8 мл 85%-ного гидразина. Через 5 мин к получившемуся желтому раствору добавляют 1,0 г (5,6 ммоль) дифенилацетилена в 30 мл этанола и нагревают 15 мин с обратным холодильником, при этом постепенно выпадает хлопьевидный осадок. Реакционную смесь медленно охлаждают до-комнатной температуры и выпавший мелкий светло-желтый кристаллический-осадок отделяют на стеклянном фильтре. Эту операцию и все последующие выполняют на воздухе. Кристаллы промывают 20 мл СН3ОН—Н2О (9 1), 10 мл эфира и сушат в высоком вакууме. Выход 980 мг (91%). [c.2019]

Результаты озонолиза подтвердили строение ди(2, 2-дифенил-винил)сульфида (XIV) [129]. Таким образом, при взаимодействии тиоацетат-аниона и дифенилацетилена наблюдается 1, 2-миграция фенильной группы, как и в случае получения ди(2, 2-дифенилви-нил)сульфида из того же ацетилена и тиомочевины [266] (см. раздел 4.4.5) или сульфида натрия (см. раздел 2.2). [c.133]

Различные реакции окислеиия [3]. Некоторые ароматические амины (например, анилин, л-толуидин, /г-хлоранилин) при окислении С. о. дают с умеренными выходами соответствующие азопроизводные. Гидрохинон быстро и количественно окисляется AgO до ft-бензохиноиа. Окисление дигидразона бензила AgO приводит к образованию дифенилацетилена с выходом 95%. [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология