Озонолиз двойных связей

Озонолиз циклогексадиенов-1,4 и -1,3. В литературе нам не удалось обнаружить ни одной работы, посвященной озонолизу изомерных циклогексадиенов. Озонолиз циклогексадиенов-1,4 и -1,3 был изучен с использованием в качестве растворителей гептана, четыреххлористого углерода и уксусной кислоты под действием кислорода, содержащего 2—5% озона или озона, растворенного в четыреххлористом углероде. Оказалось, что частичный озонолиз двойных связей в молекуле циклогексадиена-1,4 озоном невозможен, что находится в соответствии с данными, полученными Якуб-чик и сотр. в работах по озонолизу различных непредельных соединений 2 Только проводя опыты в мягких условиях в гомогенной среде и используя озон, растворенный в четыреххлористом углероде, нам удалось выделить бутен-2-дикарбоновую-1,4 кислоту (выход 7,2%). Параллельно был осуществлен синтез 1,2-дибром-циклогексена-4 и изучено его озонирование. В результате окисли- тельного разложения и дебромирования перекисных продуктов была выделена бутен-2-дикарбоновая-1,4 кислота со свойствами, совпадающими со свойствами кислоты, полученной при озонировании циклогексадиена-1,4 озоном, растворенным в четыреххлористом [c.127]

Прямое действие озона на двойные и тройные связи известно давно. Эта реакция применяется в органической химии для определения структуры органических соединений. Несмотря на огромные знания, накопленные в этой области, механизм озонирования был объяснен лишь недавно. В настоящее время точно установлено, что озон разрывает двойные связи, а в результате исследований Рихе и других [17] была выяснена структура озонидов. Наиболее простое объяснение озонолиза двойной связи иллюстрируется уравнением (1). Образующиеся озониды могут быть класси- [c.347]

Некоторые интересные данные о влиянии растяжения образцов на степень озонного растрескивания каучука, в особенности бутилкаучуков, приведены в работе Гроссмана и Блуштейна [499]. Эти авторы постулировали, что время, протекающее до озонного повреждения каучука, зависит от нагрузки лишь в тех случаях, когда сохраняется возможность переориентации полимерных цепей. Например, для бутилкаучуков при удлинениях, превышающих 100—200%, когда полимерные цени располагаются упорядоченно, у материала уже не остается возможности к хотя бы частичной компенсации результатов разрыва цепей путем их переориентации, и время, определяющее скорость озонного растрескивания, уже не зависит от удлинения. Кроме того, в обсуждаемой работе было установлено, что зависимость между скоростью озонного растрескивания бутилкаучука и концентрацией озона соответствует реакции второго порядка. Это позволило авторам предположить, что в данном случае озонное растрескивание представляет собой результат не только озонолиза двойных связей, а происходит вследствие какого-то более сложного процесса. Поэтому ими был предложен механизм реакции, согласно которому одновременно протекают два процесса озонолиз и окисление. То, что устойчивость бутилкаучука к озонному растрескиванию в зиачительной степени зависит от температуры, было использовано для доказательства наличия окислительного процесса, протекающего по свободнорадикальному механизму. [c.138]

В более сложных случаях подвергают озонолизу двойную связь осколка молекулы, образовавшуюся при деструктивном размыкании цикла. При этом происходит разрыв С—С-связи. Эту операцию применяют с целью получения еще более мелких фрагментов, которые легче идентифицировать. [c.371]

Озонолиз двойных связей производят путем введения озона (получение озона см. ) в раствор ненасыщенного соединения в четыреххлористом углероде, лигроине или уксусной кислоте. Озон присоединяется по двойной связи, образуя неустойчивые, взрывчатые озониды, которые под действием воды легко разлагаются до альдегидов или кетонов [c.666]

ЧТО уже не могут рекомбинировать в результате обычного кинетического движения, и это дает начало трещине. Авторы принимают, что края трещины, образовавшейся таким образом под действием сильного натяжения, расходятся еще более, в результате чего рост трещины продолжается. Смит и Гог указывают, что эта теория объясняет уменьшение вероятности образования новых трещин, поскольку предлагаемому механизму процесса должно соответствовать уменьщение деформации вблизи образовавшейся трещины. Ньютон [389] и Биггс [444] предположили, что реакция озонолиза двойной связи протекает в две стадии, причем между этими двумя стадиями происходит разделение в пространстве образующихся фрагментов. В растянутой резине имеются препятствия протеканию второй стадии реакции, что и приводит к образованию трещины. Ньютон [389] считает, что этот двустадийный процесс включает образование нестабильного озонида с последующим разложением и перегруппировку его в более устойчивые продукты. При окончательном объяснении механизма озонного растрескивания, разумеется, необходимо учитывать, что нерастянутый образец резины может поглощать количество озона, достаточное для растрескивания растянутого образца, и затем, после растяжения, не обнаруживает растрескивания. Стори и Муррей [456] приводят аналогичное объяснение механизма растрескивания, учитывая предложенный Криге [357] механизм озонолиза двойной связи. Приведенный выше механизм Криге [см. уравнение (VIII-96)] может объяснить наблюдаемые результаты, если принять, что в растянутой резине биполярный ион и обрывки цепи, содержащие карбонильную группу, расходятся в пространстве и уже не могут вступить во взаимодействие, образуя обычный озонид. Это приводит к образованию трещины на поверхности растянутой резины и позволяет озону взаимодействовать с непредельными связями, находящимися в нижних слоях материала. Многократное повторение этого процесса приводит к появлению видимых невооруженным глазом трещин. [c.132]

При частичном озонолизе циклогексадиена-1,3 в уксусной кислоте при 35—40° С была выделена бутен-1-дикарбоновая-1,4 кислота (выход 26%). При полном озонолизе двойных связей олефина выделены янтарная и щавелевая кислоты [c.128]

Другой метод состоит в озонолизе двойной связи азот — углерод в aiiii-форме нитросоединения (соль нитрония) [J.Org., 39, 260 (1974)]. При проведении реакции в кислой среде образуются карбоновые кислоты [В1., 1962, 834]. [c.371]

Строение бульвалена было доказано химически, во-первых, восстановлением двойных связей с помощью диимпда (образующегося при катализируемом ионами меди аутоокислении гидразина) последовательно до дигидро-, тетрагидро- и гексагидронроизводных и, во-вторых, озонолизом двойных связей с последующим восстановлением до уи( -1,2,3-три(оксиметил)циклопропана. При 120 °С спектр протонного магнитного резонанса состоял из одной линии. При —85 °С спектр содерн ал две пары частично перекрывающихся линий, при этом соотношение интенсивностей этих пар было равно 4 6. Менее интенсивная пара линий состояла из неравных компонентов, а более интенсивная — из почти равных компоненте] . Естественно, что первый из этих дублетов относится к циклоалкановым протонам и соотношение интенсивностей его компопептов должно быть равным 1 3. Второй дублет обусловлен олефиновыми протонами, и его компоненты должны быть одинаковыми по интенсивности. [c.731]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология