Двойная связь, восстановление

Наряду с такими окислениями многие грибы, обладающие стерео-специфичными оксигеназами, осуществляют гидроксилирование почти во всех местах стероидной молекулы. Другие микробные ферментативные воздействия заключаются в дегидрировании гидроксильных групп спиртов, введении двойных связей, восстановлении кето- и оксо-групп и т.д. [c.335]

В большинстве реакций восстановления к кетону формально присоединяются два электрона и два протона и образуется вторичный спирт. Основными классами используемых реагентов являются водород в присутствии катализатора, комплексные гидриды металлов, растворенные металлы и вещества, переносящие водород. Реакции дезоксигенирования превращают кетоны в алканы или алкены. Одноэлектронное восстановление приводит к образованию анион-радикалов, димеризация которых дает пинаконы (1,2-диолы, см. разд. 4.1.2.3). Если карбонильная группа сопряжена с олефиновой двойной связью, восстановление может затрагивать одну, или другую, или обе группы. Электроотрицательные уходящие группы в а-положении к карбонильной функции в процессе восстановления часто замещаются водородом. [c.650]

Особый интерес представляет полярографическое определение дивинилбензола, сополимеры которого применяются для изготовления ионообменных смол. Благодаря удлинению цепи сопряжения двойных связей восстановление л-дивинилбензола происходит легче, чем стирола. [c.40]

Положение двойных связей Восстановление двойной связи Образование двойной связи [c.140]

На первой стадии синтеза легко доступный метиловый эфир и-крезола (476) восстановлением по Берчу был превращен в диен 477. Озонирование последнего протекало как селективное окисление более нуклеофильной ме-токсизамещенной двойной связи. Восстановление озонида с хорошим выходом дало ключевой продукт синтеза, алкен 478. Z-Конфигурация двойной связи в этом соединении обеспечивала нужную стереохимию эпоксидного цикла в конечном продукте. Последующее тозилирование гидроксильной группы и гидрогенолиз тозилата при действии LiAlH4 с одновременным восстановлением карбометоксильной группы дали гомоаллильный спирт 479, который далее с помощью серий стереоселективных реакций удлинения цепи был превращен в целевой продукт 475. Таким образом, благодаря связке двух эффективных реакций, а именно восстановления по Берчу и селективного озонолиза, удалось использовать исходное ароматическое производное 476 в качестве синтетического эквивалента функционализованного ациклического Ст-синтона с фиксированной Z-геометрией двойной связи. [c.267]

Гидрофильные поверхности. Гидрофильные поверхности должны хорошо смачиваться водой, т.е. содержат полярные функциональные группы, интенсивно взаимодействующие с водой, например ОН, О, ЗОзН, СООН и др. Монослои с гидроксильными концевыми группами представляют особый интерес в связи с их применением для бионезагрязняемых поверхностей и адсорбентов для разделения биополимеров. Поскольку гидроксильные группы не совместимы с якорными кремнийорганическими группами, получение таких монослоев необходимо проводить в несколько этапов, используя методы сборки на поверхности. Наиболее распространенные методы включают окисление двойных связей, восстановление эфиров, гидролиз эпокси-циклов и др. [54,102,193,362-364] (рис. 5.66). [c.266]

Реакция водорода с сопряженными диенами может идти либо как 1,2-, либо как 1,4-присоединение. Селективное 1,4-присоединение достигается при гидрировании в присутствии моноксида углерода, а также катализатора — бис (циклопентадие-нил)хрома [243]. При каталитическом гидрировании алленов., как правило, восстанавливаются обе двойные связи восстановление только одной двойной связи с образованием олефина осуществлено при использовании системы Ма—МНз [244] или гидрида диизобутилалюминия [245], а также при каталитическом гидрировании в присутствии КЬС1(РРЬз)з [246]. [c.180]

Действие аммиаката кальцня аналогично действию растворов иатрия, но часто восстановление ароматических колец протекает прямо до тетрагндропроизводных Как показали исследования Казанского с сотрудниками [298], это объясняется изомеризацией образующегося вначале продукта присоединения в поюжеиие 1,4 в соединение с сопряженными двойными связями Восстановление образующегося прн этом изомера дальше протекает быстро Полициклические углеводороды, [c.99]

Этот метод синт . а пригоден для нитроалкенов или нитроцикло-алкенов, у которых нитрогруппа находится у углеродного атома, связанного двойной связью. Восстановление состоит из следующих стадий [Ц [c.115]

Однако алюмогидрид лития при 0-10 °С восстанавливает а, р-ненасыщенные альдегиды и кетоны до аллиловых спиртов, т.е. с сохранением углерод-углерог ой двойной связи. Восстановлению в этом случае подвергается карбонильная группа [c.234]

Циклоалканолы и циклоалкенолы могут быть получены обычными методами гидролизом галогенпроизводных, присоединением воды к двойной связи, восстановлением карбонильных соединений. Некоторые соединения встречаются в природных продуктах. Для циклоалканолов и циклоалкенолов характерны обычные реакции гидроксильной группы и двойных связей. [c.299]

Фуран и алкилфураны также способны вступать в реакции циклоприсоединения с активированными ацетиленами. Получаемые из фурана и ацетилендикарбонового эфира аддукты 46 могут быть превращены в фенолы под действием кислоты. Их также можно гидрировать преимущественно по наименее замещенной двойной связи. Восстановленный аддукт термически неустойчив и из него образуется новый фуран по ретро-реакции Дильса—Альдера (рис. 6.15). Это хороший метод синтеза эфиров фуран-3,4-дикарбоновых кислот. [c.253]

Из трех металлов — железа, никеля и кобальта, — принадлежащих к восьмой группе периодической системы Менделеева, железо в наименьшей степени обладает способностью служить переносчиком водорода. Эта способность не увеличивается заметно даже у активного железа, приготовленного из сплава. Поль и Хилли [35] широко изучили возможности использования активного железа. Согласно их данным, этот катализатор может восстанавливать карбонильную, нитрильную и нитрогруппу, а также этиленовые связи при давлении 100 атм и температурах, близких к 100°. Ацетиленовая связь легко присоединяет моле-к> лу водорода с образованием двойной связи. Восстановление ацетиленовой связи, независимо от ее расположения в цепи, протекает количественно и без побочных реакций. Применяемые при этой реакции давления лежат между 50 и 75 атм, а температура— между 100 и 135°. [c.217]

Диеновый синтез. При диеновой конденсации непредельных нитросоединений образуются циклические аддукты, которые содержат в молекуле нитрогруппу и двойную связь восстановлением нит-роаддуктов можно получить нитроциклоалканы [43, 44] [c.298]

Следует отметить, что из-за электронодонорных свойств двойной связи восстановление вицинальных дигалогенэтиленов протекает несколько труднее, чем восстановление соответствующих дигалогенэтанов [79]. [c.165]

При нагревании поливинилхлорида довольно легко отщепляется хлористый водород с образованием двойных связей. Восстановлением поливинилхлорида с по>мощью Ь1Л1Н4 или получены углеводороды, по свойствам близкие к полиэтилену. [c.234]

Пасиак [93] предложил полярографическое определение дивинилбензола, играющего важную роль в производстве различных сополимеров, в частности ионообменных смол. Благодаря изменению цепи сопряжения двойных связей восстановление /г-дивинилбензола происходит легче ( ., =—2,15 в), чем стирола. Предложенный метод позволяет производить раздельное определение дивинилбензола и этилвинилбензола п продуктах дегидрирования этилбензола. [c.50]

Образование дикобальтгексакарбонильных комплексов рекомендуется использовать для защиты тройной связи в тех случаях, когда необходимо провести селективное присоединение по двойной связи (восстановление, гид-роборирование, гидратацию в кислой среде) в молекуле, содержащей одновременно двойную и тройную связи [201]. Защитная группа удаляется обработкой Ге(К0з)8-9Н20. [c.438]

Общий метод синтеза широкого ряда функциональных циклопропанов из легкодоступных а,р-ненасыщенных альдегидов, кетонов и сложных эфиров заключается в присоединении фенилмеркаптана по двойной связи, восстановлении полученного соединения боргидридом натрия, окислении полученного спирта, содержащего в -положении фенилсульфидную группу, в сульфон, тозилировании полученного оксисульфона и, наконец, дегидро-тозилировании в циклопропан действием диизопропиламида лития [238] [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология