Определение структуры органических соединений

Определение структуры органических соединений с помощью [c.198]

СПОСОБЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТРУКТУРЫ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.23]

I осударственного университета. В ней также отражен и многолетний опыт семинарских занятий, проводимых на факультете. Основ-мпя цель, которую мы преследовали, заключалась в том, чтобы студенты научились пользоваться спектральными данными (читать спектры), могли правильно выбрать метод исследования, знали границы применения методов и, наконец, умели критически оценивать научные статьи, в которых используется спектроскопия при определении структуры органических соединений. Этому подчинены к выбор материала, и его изложение. В руководстве не дается теоретическая интерпретация и не рассматриваются расчетные методы [c.3]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРОВ ДЛЯ ИДЕНТИФИКАЦИИ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТРУКТУРЫ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.87]

Для идентификации и определения структуры органических соединений широко используются электронные спектры поглощения интервале 800—200 нм, поскольку измерения в области ниже нм требуют сложной аппаратуры. [c.87]

При этом следует помнить, что основы методов даны в упрощенном виде. Существует много исключений из приведенных обобщений. Кроме того, возможность применения спектральных методов для определения структуры органического соединения ограничена нашим знанием органической химии в целом, и здесь мы, конечно, пока только начинающие. [c.395]

Совершенствование автоматических спектрометров произвело переворот в методах определения структуры органических соединений. В настоящее время в программы почти всех вузов включено рассмотрение спектроскопических методов, и эта книга написана специально для студентов. Поскольку прикладная спектроскопия — в основном наука эмпирическая, большая часть книги посвящена относительно простым зависимостям, установленным между структурой и спектрами. Очевидно, однако, что наибольшего эффекта при использовании спектроскопии в органической химии можно добиться лишь при условии знания теоретических основ разных видов спектроскопии. Поэтому мы включили в книгу краткий обзор физических принципов, что обеспечит студенту базу для дальнейшего совершенствования в этой области. Процесс обучения может быть наиболее успешно осуществлен, если он сопровождается применением полученных знаний к рассмотрению конкретных задач. В связи с этим мы ввели в текст ряд примеров, для решения которых требуется активное участие читателя. Вначале различные методы обсуждаются в отдельности, а затем совместно, что должно подчеркнуть их единство и выработать у студента чутье к наилучше-му подходу в каждом отдельном случае. Последняя глава заканчивается примерно двадцатью задачами, к которым даны подробные ответы. [c.7]

В СССР информационно поисковая система для определения структуры органических соединении по масс спектрам соз дана в Информационно вычислительном центре молекулярной спектроскопии СО АН СССР [180, 188—190] Эта система располагает алгоритмами поиска спектров в библиотеке, использующими методы вероятностного поиска а также алгоритмами, позволяющими при отсутствии в библиотеке соответствующего спектра получать определенную информацию о структуре анализируемого соединения выделяя крупные структурные фрагменты В этой системе предусматривается анализ комплекса спектральных признаков п используется статистический подход к оценке меры близости сравниваемых спектров Проверка си стемы путем анализа 67 неизвестных масс спектров показа ла что вероятность распознавания больших структурных фрагментов (50—100 % от молекулярной массы) составляет 60— 80 % в зависимости от их размеров а надежность распознавания составляет 98 % [c.121]

При определении структуры органических соединений часто бывает очень полезен анализ методом сожжения и другие количественные методы. Обычно в органических лабораториях, выполняющих качественные анализы, такие количественные определения не проводят. Однако соответствующие данные может пре доставить преподаватель. [c.32]

Значение информации, полученной методом углеродного магнитного резонанса, трудно переоценить. Возможность идентифицировать почти все неэквивалентные атомы углерода в органических соединениях методом ЯМР- С делает его очень мощным орудием, используемым химиками-органиками для структурных исследований. До последнего времени спектроскопия ЯМР- С использовалась не очень широко. Теперь приборы ЯМР- С могут быть приобретены за 50 000—100 000 долл. Однако из-за меньшей стоимости приборов протонного магнитного резонанса (ПМР) до сих пор химиками-органиками чаше используется протонный магнитный резонанс . Тем не менее ясно, что для определения структуры органических соединений ЯМР- С будет использоваться так же широко, как протонный магнитный резонанс и ИК-спектро-метрия. [c.500]

Метод ЯМР является самым эффективным для определения структуры органического соединения, особенно при применении всей гаммы ядер (ЧТ, С и др.). Этим методом изучают не только структуру, но и межмолекулярное взаимодействие, таутомерные равновесия, кинетику реакций. [c.59]

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения способна давать важную и в некоторых случаях весьма детальную информацию о механизме полимеризации винильных соединений. Одним из примеров является определение структуры теломеров стирола (см. разд. 6.1), подтверждающее общепринятые представления об инициировании и передаче цепи в этих системах. Однако информация такого рода может быть получена также с помощью классических методов определения структуры органических соединений. В этой главе мы будем иметь дело с анализом конфигурационных последовательностей и измерением интенсивностей сигналов эритро- и Сйн-протонов, которое большей частью может быть проведено только методом ЯМР. [c.159]

Рассматриваются возможности применения газовой хроматографии для анализа смесей и определения структуры органических соединений. [c.337]

Метод ядерного магнитного резонанса стал в химии наиболее эффективным методом определения структуры органических соединений. [c.5]

Темпы развития науки и внимание, уделяемое химической промышленности, требуют ознакомления широкого круга химиков с инфракрасной спектроскопией, которой раньше занимались преимущественно физики. Поэтому особенно важное значение приобретает издание специальной литературы в этой области. Сейчас выпущены как отечественные, так и переводные монографии , которые в той или иной степени затрагивают вопросы практической спектроскопии. Однако методика корреляции спектров со строением и, в частности, определение структуры органических соединений по их инфракрасным спектрам рассматривается в них либо слишком обще, либо на одном-двух примерах, чего явно недостаточно для освоения этой методики, требующей навыков и опыта работы. [c.5]

Имелась еще одна область, где рефрактометрия принесла особенно большую пользу при определении структуры органических соединений. К 1879 г. относится первая работа Брюля по выяснению влияния на величину молекулярной рефракции замыкания циклов. Оказалось, что это влияние особенно значительно для трехчленных циклов и терпенов. Именно для суждения о строении последнего класса углеводородов и их производных изучение рефракции дало особенно много, потому что химическими методами трудно было установить, имеется ли в данном терпене двойная связь или бицикл [c.200]

Определение структур органических соединений сопряжено с большими трудностями, так как атомы С, N и О, входящие в их состав, имеют близкие величины зарядов. Особенно трудно определять положения атомов водорода (малая электронная плотность). Во многих случаях структуры органических соединений не установлены с достаточной точностью. Часто даны только координаты атомов углерода или положение центров тяжести молекул. [c.344]

Этот метод определения структуры органических соединений благодаря высокой разрешающей способности все больше входит в практику химика-исследователя. [c.44]

См. приложение 4 Применение ИК и УФ спектроскопии для определения структуры органических соединений . [c.126]

В последние годы, при использовании ПМР-спектроскопии для определения структуры органических соединений, проявляется большой интерес к [c.3]

Среди других ядер наиболее важны и у которых ядерный спин равен 1/2. ЯМР этих ядер в принципе не отличается от ЯМР других ядер применение его весьма разнообразно. Химические сдвиги резонансных сигналов кремния довольно малы, и интерпретация их нередко требует учитывать связи, образованные с участием -орбиталей. Знание химических сдвигов фосфора и его констант спин-спинового взаимодействия крайне полезно для определения структуры органических соединений фосфора, а также для исследования многих типов дифосфатных и полифосфатных ионов [c.89]

УФ-спектроскопия, как впрочем и ИК-, КР-, масс-спектроскопия и другие методы спектрального анализа, может применяться для решения следующих задач 1) исследование кинетики и механизма химических реакций 2) определение структуры органических соединений 3) обнаружение и идентификация неизвестных органических соединений 4) количественное определение состава смесей химических веществ 5) контроль чистоты химических соединений 6) определение молекулярного веса 7) определение констант диссоциации кислот и оснований и др. [c.65]

Определение структуры органических соединений с помощью молекулярной рефракции [c.174]

При установлении строения высших кислот алифатического ряда используются как общие методы, применяемые для определения структуры органических соединений, так и некоторые специфические. [c.202]

Термическое разложение на осколки и определение структуры органических соединений. [c.101]

Прямое действие озона на двойные и тройные связи известно давно. Эта реакция применяется в органической химии для определения структуры органических соединений. Несмотря на огромные знания, накопленные в этой области, механизм озонирования был объяснен лишь недавно. В настоящее время точно установлено, что озон разрывает двойные связи, а в результате исследований Рихе и других [17] была выяснена структура озонидов. Наиболее простое объяснение озонолиза двойной связи иллюстрируется уравнением (1). Образующиеся озониды могут быть класси- [c.347]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) -важнейший спектроскопический метод выяснения молекулярной структуры и стереохимии органических соединений. Спектроскопия ЯМР широко применяется в органической, неорганической, металлоорганической, биологической и медицинской химии, где с ее помощью получают детальную ин юр-мацию не только о низкомолЬкулярных соедининиях, но и о синтетических и природных полимерах и макромолекулах. Кроме того, спектроскопия ЯМР находит широкое применение для исследования цутей биосинтеза, химической динамики, а также для непосредственного изучения все большего числа внутриклеточных процессов, целых органов и даже живых организмов. Эта глава, однако, посвящена главным образом определению структуры органических соединений с помощью спектроскопии ЯМР Н и С. [c.79]

Под структурой в химии понимают расположение частиц. Исходной точкой для определения структуры органического соединения является его брутто-формула. Следующий и важнейший шаг состоит в определении строения. Строение можно считать установленйым, если определены вид и число атомов, в молекуле, а также соединяющих их химических связей. Заключительной стадией определения структуры молекулы является установление ее пространственного строения (конфигурации и конформации). В дальнейнгем мы пока не будем говорить об онределенни пространственного строения. Следует иметь в виду два случая. [c.35]

Ниром И Джонсоном (рис. 46). И электрический и магннтный секторы имеют 90°, и все ионы фокусируются в той же самой точке детектора. На серийных приборах высокого разрешения обычно получают относительно моноэнергетические ионы и по любой схеме доступно разрешение порядка 40 000 ). Обе схемы широко используются для точного измерения масс ионов при определении структуры органических соединений. [c.30]

Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррилл Т. Спектометрическая идентификация органических соединений. Пер. с англ.— М. Мир, 1977. Учебник, которым могут пользоваться студенты с очень слабой подготовкой или совсем не подготовленные в области ИК-, ЯМР-, УФ- и масс-спектрометрии. Подчеркивается комплексное использование спектрометрической информации для определения структуры органического соединения. [c.571]

Масс-спектрометрия отрицательных ионов только зарождается. Полученные данные не очень обнадеживают в отно-щении возможности применения этого метода для определения структуры органических соединений. Это главным образом связано с отсутствием экстенсивной фрагментации. Одной из групп органических соединений, для которых было показано, что масс-спектрометрия отрицательных ионов имеет некоторое значение, являются спирты. Однако имеющиеся в экспериментальных данных противоречия указывают, что действительное зна-чецие этого метода для органической химии можно будет опре-де4ить лищь после большой дополнительной работы. [c.62]

Л. А. Казицина, Н. Б. Куплетская, Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. Изд. Высшая школа , 1971. Книга содержит раздел, в котором кратко изложена связь электронных спектров поглощения со строением органических соединений, приведены характеристики и таблицы хромографических групп отдельных классов органических соединений, указаны возможности использования электронной спектроскопии для идентификации и определения структуры органических соединений. Книга содержит ряд задач со структурно-спектральными корреляциями, которые решаются совместным применением методов УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии. [c.96]

Определение структуры органических соединений. Используя характеристическое поглощение отдельных хромофорных групп, можно судить об их присутствии (количественном и качественном) в исследуемом соединении. Батохромный или гипсохромный сдвиг максимума поглощения и изменение интенсивности поглощения может свидетельствовать о характерном влиянии заместителя, об определенном стерическом эффекте или же указывает на взаимодействие между хромофором и его внутри- и межмолекулярпым окружением. В работе [199] приведены эмпирические правила, касающиеся изменения длины волны и интенсивности поглощения некоторых хромофоров под влиянием замещения, однако для более успешного применения спектроскопии для изучения структуры и строения органических соединений нужно использовать и знать характер электронных переходов в молекулах и обусловленные ими полосы поглощения. [c.71]

Gottingen, Windausweg 2 Директор H. Bro kmann Направление научных исследований синтез органических соединений (красители, антибиотики и другие лекарственные препараты) молекулярная спектроскопия масс-спектрометрическое определение структуры органических соединений изучение механизма реакций микробиологическая химия молекулярная биология. [c.314]

Работы Вроблевского остаются одним из лучших примеров методов и логики определения структуры органического соединения. Он приготовил пять теоретически возможных монобромбензойных кислот, чтобы выяснить различия между ними. Исходным веществом для синтезов слуншл п-толуидин, метильная группа которого в дальнейшем определяла положение карбоксильной группы. Метод Вроблевского заключался во введении брома непосредственно или через нитрогруппу, а затем в использовании брома, нитрогрун-ны (или продукта превращения последней, нанример аминогруппы) или иода с целью блокирования одного или нескольких положений одновременно Б другое место молекулы вводили бром или заместитель, который можно заместить бромом, после чего все блокирующие группы заменялись на водород. Таким образом было блокировано сначала одно положение, затем первое и второе, далее первые два и третье и, наконец, первые три и четвертое. Из пяти конечных продуктов две пары оказались идентичными. Ладенбург до этого показал, что наличие двух нар эквивалентных положений для второго заместителя может служить строгим доказательством эквивалентности всех шести положений для первого заместителя. Так, три оксибензойные кислоты дают один и тот же фенол при декарбоксилировании и бензойную кислоту при восстановлении, а фенол можно превратить через бромбензол в бензойную кислоту. Таким образом было показано, что для первого заместителя четыре положения эквивалентны. Далее было известно, что две из оксибензойных кислот характеризуются тем, что каждая содержит гидроксил в одном из двух эквивалентных положений. Эквивалентность для второго заместителя должна сохраниться, когда первый замещается на водород, [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология