Фишера—Геппа

Азосоединения могут быть получены окислением ароматических гидразинов, конденсацией их же с хинонамн, разложением солей диазония нли перегруппировкой триазенов (перегруппировка типа Фишера—Геппа). Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гидразосоединений. Было показано, что гидр азобензол пиролизуется на анилин и азобензол без разрыва связи N—N в получающемся азобензоле, т. е, гидр азобензол окисляется в азосоединение. [c.42]

Под действием кислот арилнитрозамины подвергаются перегруппировке Фишера — Геппа. Нитрозогруппы мигрируют от аминного азота в пара-положение ароматического ядра (если это положение свободно) [c.101]

Действие кислот. В присутствии кислот первичные алифатические нитрамины разлагаются на соответствующие спирты и закись азота в то же время ароматические нитрамины подвергаются перегруппировкам типа Фишера —Геппа. Вторичные алифатические нитрамины с трудом поддаются действию кислот даже при 100°С, Механизм перегруппировки ароматических нитраминов изучался много лет и недавно было показано, что действуют как межмолекулярный, так и внутримолекулярный механизмьП°. Вода превращает диал-килнитрамины в соответствующие гидроксиламины и закись азота. Первичные алифатические нитрамины конденсируются с формальдегидом в присутствии кислот [c.111]

Возможно, что реакции Фишера—Геппа и Бамбергера также являются не истинными перегруппировками, а межмолекулярными реакциями. [c.529]

Вторичные ароматические или жирноароматичеокие п-нитрозоамины можно получить действием бро-мистого или хлористого водорода на N-нитрозоамины в результате так называемой перегрупяиров.ки Фишера—Геппа . Так, N-нитрозометиланилин перегруппировывается в /г-нитрозо-Ы-метиланилин, [c.239]

Очень интересно поведение соединений группы пиррола по отношению к солям диазония, с которыми они легко образуют азокрасители (О. Фишер и Гепп). Сам пиррол образует в кислом растворе моноазосоединения, а в нейтральном или щелочно.м растворе — дисазокрасители, имеющие обе азогруппы в а-положениях. Если а-поло-жения заняты, то производные пиррола могут сочетаться н -положе-ние. Тетраалкилпирролы с солями диазония не реагируют [c.971]

Боле, Хьюитт и Ньюмен [126] сформулировали общее положение, которое удовлетворительно предсказывает поведение фенилфеназониевых солей Фе-нилфеназониевые соли, которые по своему строению неспособны к образованию п-хиноидной структуры, очень неустойчивы они реагируют со многими веществами таким путем, что образуются соединения, способные переходить в п-хиноидную, а также в о-хиноидную форму с образованием такого соединения исчезает чрезмерная реакционноспособность . Таким образом, элиминирование только одной аминогруппы феносафранина при действии избытка азотистой кислоты заставляет предположить, что другая группа стабилизируется в п-хиноидной структуре в виде иминогруппы, которая не диазотируется. Однако в концентрированной серной кислоте иминогруппа также образует соль, которая может затем подвергаться дезаминированию. Разница в легкости гидролиза первой аминогруппы по сравнению со второй еще раз подтверждает вышеприведенное положение. На этом основании возможно также объяснить реакции аминолиза и гидролиза дихлорфеназониевых солей, полученных Фишером и Геппом [127]. Следует отметить, что второй атом хлора по своей реакционноспособности совершенно отличен от первого [126]. [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология