Первичная кислота

Эти примеры помогают уяснить связь между нейтрализацией и вытеснением, о которой упоминалось в начале гл. VI. Нейтрализация.— образование координационной ковалентной связи между первичной кислотой и первичным основанием. Реакция, выраженная уравнением (12), есть реакция нейтрализации, но мы видим, что в случае участия [c.131]

Кислоты Льюиса делят на первичные и вторичные. Первичными называют те, взаимодействие которых с основаниями протекают мгновенно (энергия активации здесь очень мала). В этом случае достаточно первичную кислоту смешать с основанием, чтобы произошла кислотно-основная реакция. Например, сразу же взаимодействуют НС1 и [c.241]

Начальная скорость Предел этерификации Первичные кислоты 30,86—44,30 67,4—70,9 [c.361]

Почти все производные мышьяковой кислоты кристалличны. Низшие члены ряда первичных алкил-мышьяковых кислот легко растворимы в воде. Растворимость их уменьшается при увеличении молекулярного веса, а также при накоплении алкильных групп. Первичные кислоты— [c.152]

Умозрительные высказывания о кислотном начале и о первичной кислоте сменились столь же умозрительной теорией флогистона. Но преимущество последней было в том, что она обобщила множество фактов и обнаружила закономерную связь между процесса 1и горения и обжига и возникновением кислот и оснований. Тем самым она подготовила появление кислородной теории, объяснившей кислотность соединений наличием в них кислорода. Открытие бескислородных кислот поколебало кислородную теорию кислот. Ей противоречило также наличие кислорода в щелочах и землях, противоположных кислотам по химической природе. [c.53]

По Льюису. м-динитробензол — очень слабая первичная кислота. Кислотность л-динитробензола приписана существованию резонансных структур (I) с положительным трехвалентным углеродом, к которому присоединяется основание. [c.235]

Различаются первичные и вторичные кислоты и основания. Первичные кислоты и основания характеризуются следующими признаками а) реакция между ними протекает мгновенно б) они вытесняют более слабые кислоты и основания из соединений в) изменяют окраску индикаторов г) катализируют реакции. [c.244]

Декарбоксилирование с замещением на галоген можно осуществить несколькими путями. Для синтеза бромидов в основном применяют реакцию Хунсдиккера [249] схема (132) , которая лучше всего проходит е первичными кислотами. Последние улучшения состоят в применении солей ртути (П) [250] и таллия (I) [251]. - - .. [c.54]

Нейтрализация — это образование координационной ковалентной связи между первичной кислотой (см. гл. III) и первичным основанием например [c.113]

Год Колич. предприятий Первичная кислота Регенерированная кислота Всего кислоты [c.331]

Вторичные кислоты и основания. В недавно опубликованной статье [8а] Льюис следующим образом модернизировал свое определение кислот кислотой является любое вещество, один из атомов которого способен воспринимать в свою валентную или координационную оболочку характерную для оснований электронную пару какого-либо другого ато.ма . Очевидно, что по этому определению все соединения должны представлять собой либо кислоты, либо основания, но так как легкость взаимодействия кислот с основаниями является общепризнанным критерием принадлежности к этой группе веществ, то Льюис признал удобным разделить каждую из этих групп далее на подгруппы по признаку их реакционной способности [3, 8]. Взаимодействие некоторых кислот и оснований протекает без энергии активации. Такие кислоты и основания называются первичными . Все остальные кислоты и основания, называемые вторичными , требуют наличия энергии активации для взаимодействия друг с другом или с первичными кислотами и основаниями. [c.351]

I и II любыми другими возможными электронными модификациями. Льюис и Сиборг рассматривают несколько возможных выходов из этой трудности и, в конце концов, приходят к выводу (носящему предварительный характер), что наиболее вероятное объяснение состоит в следующем между структурами, отвечающими какой-либо первичной кислоте, и структурами соответствующей вторичной [c.354]

Первая стадия (69а) должна протекать мгновенно, так как здесь происходит реакция первичной кислоты с первичным основанием. Вторая стадия (696) будет протекать медленно, так как образование С = С связи не дает достаточной энергии для одновременного разрыва С — И и С = О связей. Третья стадия (69в) будет, очевидно, протекать быстрее, так как разрыву двойной связи способствует +Т-эффект гидроксильной группы, и к тому же ионная энергия связи С Вг (образующаяся связь) равна 294 ккал, тогда как соответствующая энергия Вг Вг" (разрывающаяся связь) составляет только 236 ккал. Вслед за этим, очевидно, удаляется протон, образуя НВг эта стадия также экзотермическая. Таким образом, вторая стадия определяет скорость реакции. Указанному здесь таутомерному смещению способствует положительный заряд катализирующего протона, а возникновение координационной связи А с атомом водорода метильной группы дает необходимую дополнительную энергию, которая требуется для осуществления данной стадии. Эти соображения делают совершенно понятным каталитический эффект кислоты НА. [c.413]

Однако, когда мы уверены, что имеем дело с первичной кислотой (например, хлористый бор в отсутствии растворителя), то нет никаких затруднений в пользовании термином нейтрализация . Во всяком случае электронная теория дает определенное содержание этому слову. Часто полагают, что типовое уравнение теории Бренстеда [c.114]

Хлористый бор и протон являются первичными кислотами, которые были нейтрализованы слабыми основаниями ацетоном и соответственно хлор-ионом с образованием соединений, обозначенных выше как кислота . Однако более сильные основания способны в обоих случаях вытеснить более слабые из соединений с двумя кислотами. Все четыре кислоты (в обоих уравнениях) являются вторичными. [c.127]

В присутствии, воды, помимо образования альдегидов, происходит гидролитическое расщепление таких кетонов. В частности, из циклогексанона получена капроновая кислота 70, 78]. Следует ожидать, что расщепляется связь карбонильного углерода с соседним атомом углерода и образуется более стойкий бирадикал. Такой вывод подтверждается получением первичной кислоты при гидролитическом расщеплении ланостанона (VII). Эта реакция использовалась в синтезе дигидрониктантовой кислоты (УП а) и для подтверждения строения даммареноловой [c.382]

Осуществление схемы дополнительной очистки коксового газа от высших олефинов, а также от остаточного бензола и его гомологов позволило снизить содержание органических веществ в первичной кислоте цикла улавливания этилена и гидролиза этилсерной кислоты с 4—5 до 0,5—0,8%. Такая кислота оказалась вполне пригодной для реконцентрации ее в трехкамерном аппарате типа Хемико (рис. 32). [c.165]

При выращивании микроорганизмов на средах, содержащих углеводороды с длинной цепью атомов углерода, синтезируемые жирные кислоты имеют длину цепи субстрата. Наличие жирных кислот с длиной цепи, укороченной на Сг-фрагменты, указывает на р-окисление первичных кислот. О возможности а-окисления говорит наличие кислот, укороченных на 1 углеродный атом. [c.357]

Все окислы принято делить на кислотные , образующие кислоты, и основные , образующие особую группу химических веществ, называемых основаниями . Основания при соединении с кислотами образуют соли, пЬ-гашая кислотные свойства первичных кислот. Основные окислы образуются при окислении металлов. Кислотными свойствами обладают также и некоторые вещества, не содержащие кислорода (фтор, хлор, бром и иод). Существуют и такие окислы, которые трудно отнести по привычным химическим признакам к кислотным или основным они проявляют и те и другие свойства, почему их называют двусторонними ( амфотерными ). Щелочи принадлежат к основаниям . [c.205]

Образование той или иной формы диазогидрата из солей арилдиазония в щелочной среде Зависит от концентрации гидроксильных ионов (степени щелочности), причем Малоустойчивая син-форма, образующаяся в слабощелочной среде, в сильнощелочной среде переходит в антиформу. Так как реакции Барта ведутся обычно в слабощелочной среде, то очевидно в реакции участвует синдиазогидрат. Однако самим автором синтеза показано, что образование арсоновых кислот в ряде случаев протекает не с худшим выходом и при взаимодействии анти-диазогидратов с арсенитом иатрия. Кроме того образование вторичних арсиновых кислот, а в некоторых случаях и первичных кислот проте- [c.85]

По Шталю, который был учеником Бехера, первичной кислотой является серная кислота, а другие кислоты ее содержат. Многие химики придерживались этого взгляда даже в конце XVIII в. [c.17]

ЛОТ возрастает по мере увеличения числа углеродных атомов от С, до С вторичные кислоты оказышются при гидролизе менее устойчивыми, чем соответствующие им первичные кислоты. [c.1088]

Этим теоретическим представлениям приходится, однако, столк-Н)ггься с затруднением, заключающимся в том, что структура I и три модификации структуры II обычно считаются резонансными структурами одного и того же иона. По этому вопросу Льюис и Сиборг высказываются следующим образом (обозначая формулы I и II соответственно и 82), что если мы станем на такую точку зрения, то мы должны будем принять во внимание не только относительную продолжительность времени, в течение которого молекула может реагировать, как если бы она находилась в форме но также и то, как часто воспроизводится это состояние или фаза, т. е., иными словами, частоту резонанса. В случае столкновений в газовой фазе длительность столкновения должна, очевидно, иметь тот же порядок величины, что и продолжительность резонанса. В таком случае вероятность того, что столкновение будет эффективным, может очень сильно зависеть от величины статистического веса, с которым данная реагирующая структура участвует в резонансе. С другой стороны, если две молекулы сближаются в жидкой фазе, то вполне возможно, что они будут оставаться рядом в течение сравнительно долгого времени, в продолжение которого молекула, находящаяся в состоянии резонанса, может успеть много раз побывать во всех своих различных структурах. В этом случае вероятность эффективного столкновения не должна, повидимому, особенно сильно зависеть от резонансного состояния . Далее,—продолжают они,—когда одна из структур, участвующих в резонансе как бы ни был мал ее статистический вес, имеет форму кислоты или основания, вещество будет вести себя как первичная кислота или основание и, когда такое вещество вступает в реакцию с любым первичным основанием или кислотой, их взаимодействие не потребует энергии активации . [c.354]

Рассмотрение элзктронной структуры обычно показывает, является ли молекула в первую очередь кислой или основной, и иногда дает представление о силе кислоты или основания. Экспериментально найдено, что эти кислоты и основания при достаточной разнице в их силе соединяются без задержки . Льюис называет такш кжлоты первичнымп [1. Для нейтрализации первичной кислоты основанием не требуется энергии активации. С другой стороны, некоторые вещества, которые на опыте ведут себя подобно кислотам, например двуокись углерода и органические кислые галоге-ниды, имеют электронные формулы, обычное начертание которых не показывает, что они могут выступать в качестве акцепторов электронных пар Такие кислоты и основания [c.80]

Влияние растворителя на нейтрализацию будет рассматриваться в гл. VIII, так как для этого необходимо предварительное обсуждение реакций вытеснения. Типовое уравнение теории Бренстеда исключает нейтрализацию из всех кислотно-основных реакций, охватываемых этой теорией. Это происходит потому, что уравнение представляет реакции вытеснения вторичных кислот и оснований. Так как теория Льюиса включает теорию Бренстеда, мы приходим к тому же выводу, когда рассматриваем водородные кислоты. Однако теория Льюиса вкладывает содержание в термин нейтра-лизация применительно к реакциям между первичными кислотами и основаниями. Нейтрализация — реакция соединения первичной кислоты с первичным основанием, приводящая к образованию координационной ковалентной связи между ними. [c.117]

Вторичные кислоты R2M0(0H), называемые арсиновыми и стибиновыми, получают теми же методами, что и первичные кислоты. Так, для введения второго ароматического радикала используют реакцию Барта [c.241]

На установке, схема которой приведена на рис. 26, исследовалось также влияние на эффективность разделения смесей ионитов некоторых флотореагентОЁ, в частности таких анионактивных соединений, как сульфонат (смесь Сю—С20 натриевых солей ал-килсульфокислот), смесь Сю— ao жирных одноосновных кислот и смесь ю— 20 жирных первичных кислот. Для этого растворы флотореагентов с концентрацией 0,1—2 мг л из емкости 7 подавали в колонку 4, где они перемешивались с воздушно-водяной вмульсией. Однако во всех случаях применение анионактивных соединений несколько снижало эффективность разделения. [c.120]

Бутлеровым, но закономерности ему подметить не удалось, тем более, что при окислении триметилкарбинола, как он ошибочно полагал, наряду с уксусной кислотой была получена и пропионо-вая. Между натурою третичного алкоголя, нодвергаюш,егося окислению, и натурою происходящих из него кислот, очевидно, существует определенное отношение, но число найденных мною фактов еще слишком ограниченно, чтобы пытаться обобщать их ,— писал он в заключении своей работы О третичных алкоголях [3, стр. 172]. Указание на ошибку, допущенную Бутлеровым при окислении триметилкарбинола, было сделано Поповым. При окислении полученного им диметилэтилкарбинола была обнаружена (наряду с угольной) только уксусная кислота 17]. Говорил ли я, что при окислении триметилкарбинола не должна образов[ываться] нропионовая кислота ,— писал он Бутлерову в ноябре 1871 г, [18]. Эти слова, наверное, связаны с тем, что в октябре того же года Бутлеров написал статью, в которой он сообщил о повторении опытов по окислению триметилкарбинола (причем была получена уксусная кислота и небольшое количество изомасляной, образовавшейся, как было им доказано, в результате перегруппировки триметилкарбинола в первичный изобутиловый спирт) и в которой, опираясь на уже известные факты, а также на закономерности, открытые Поповым для реакций окисления кетонов, сформулировал следующее обобщение ...один из алкогольных радикалов, находящихся в составе частицы, и если они не одинаковы, то простейший или один из простейших, остается в соединении с паем угля, связывавшим всю частицу, и производит кислоту СпНгпОз, между тем как два остальные алкогольные радикалы окисляются каждый отдельно и дают (если они первичны) кислоты того же ряда, с тем количеством паев угля в частице, сколько было в них самих [3, стр. 262]. Как писал затем Попов Бутлерову, закон окисления третичных алкоголей также может быть приложен к разъяснению строения С Н2п+1, находящихся в кислотах и радикалах металлоорганических соединений, употребленных для получения алкоголей [18, письмо от 7 ноября 1871 г.]. [c.166]

К вторичным кислотам относятся изомеризованные первичные кислоты абиетиновая (т. пл. 155—190°) и дегидроабиетиновая (т. пл. 173—174°). Более устойчивой является абиетиновая кислота (С19Н29СООН), которая в основном и обнаруживается в продуктах нагревания канифоли [c.200]

При дальнейшем развитии своей электронной теории [510] Льюис рассматривал как кислоту любое вещество, один из атомов которого способен принимать в свою валентную или координационную оболочку пару электронов другого атома . На этом основании каждое соединение является гипотетической кислотой или основанием, но с очень различной реакционной способностью, особенно если принимать во внимание фактор времени. Большое число кислот для взаимодействия с основанием не требует энергии активации — это первичные кислоты. Для вторичных кислот, наоборот, для взаилгодействия требуется энергия активации. Представление о вторичных кислотах связано с представлениями Ганча о псевдокислотах (см. гл. 2, разд. 16, а также разд. 15, а). [c.59]

Чтобы подтвердить положение, сформулированное в пункте 1, Льюис и Сиборг [47] рассмотрели кинетику реакций кислот и оснований на примере поведения иона тринитрофенилметила в кислых растворах Килпатрик в дальнейшем предложил другую кинетическую трактовку этой реакции, рассматривая ее как пример общего кислотного катализа. Положение Льюиса о том, что реакция первичных кислот и оснований не требует теплоты активации, должно быть предметом дальнейшего экспериментального исследования с применением новых методов изучения быстрых реакций. Кислотно-основные реакции, указанные в пункте 2, требуют теплоты активации, но Льюис считает, что для реакции [c.74]

Излагая результаты моих первых опытов над окислением третичных алкоголей, я высказал предположение, что не только натура, но и относительное количество кислот, образующихся при этих реакциях, находятся в правильной зависимости от натуры окисляемого третичного Алкоголя. В то время, по незначительному числу добытых фактов, попытка обобщения их казалась мне преждевременной. Новые наблюдения, сделанные с тех пор над третичными алкоголями, и правильность окисления кетонов, найденная Поповым, привели меня ныне к определенному представлению относительно хода окисления предельных третичных алкоголей [С Н,п+20]. При нем, как при окислении кетонов, один из [трех (первичных)] алкогольных радикалов, находящихся в составе частицы, и если они не одинаковы, то простейший или один из простейших, остается в соединении с паем угля, связывавшим всю частицу и производит кислоту СпНзп 0.2, между тем как два остальные алкогольные радикалы окисляются каждый отдельно и дают (если они первичны) кислоты того же ряда, с тем количеством паев угля в частице, сколько было в них самих. Вместо [первого члена ряда — легко окисляемой] муравьиной кислоты здесь, как и в других случаях, напр, при окислении ацетона, будет, конечно, получаться преимущественно продукт дальнейшего окисления — угольная кислота. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология