Гидразосоединения

Гидразосоединения (см. Гидразины) Гидраты (см. гем-Диолы) Гидроксамовые кислоты [c.422]

При восстановлении нитросоединений в щелочной среде в зависимости от природы восстановителя, концентрации щелочи и температуры могут быть получены азо-, азокси- и гидразосоединения. [c.208]

Азо, азокси- и гидразосоединения восстанавливаются до аминов [565]. В качестве восстановителей часто используют металлы (в частности, цинк) в растворах кислот, а также Ыаг5204. Боран восстанавливает азосоединения до аминов, но не восстанавливает нитросоединения [566]. Алюмогидрид лития не восстанавливает ни гидразо-, ни азосоединения, хотя при взаимодействии с последними иногда образуются гидразосоединения. Реакция азоксисоединения с LiAlH4 приводит только к азосоединениям (реакция 19-56). [c.329]

Восстановление азо-, азокси- и гидразосоединений до аминов. [c.328]

Если восстановление нитросоединения в амин идет по такой усложненной схеме, уменьщается его скорость и заметно снижается выход целевого продукта. Поэтому обычно восстановление ароматических нитросоединений до аминов стараются не проводить в щелочной среде. Этот прием, однако, используют, когда целевой продукт восстановления — гидразосоединения, необходимые для синтеза бензидина и его производных. [c.302]

Продукт присоединения арилсульфиновых кислот по связи —N = N— может быть выделен. Щелочные металлы дают производные гидразосоединений. с-Азобензол присоединяет дифенилкетен (1У-5) [c.43]

Гидразины. Симметрично замещенные гидразины рассматриваются как гидразосоединения и называются как таковые названия несимметрично замещенных гидразинов составляются из названий радикалов-заместителей и суффикса -гидразин [c.289]

Аналогичными методами амиды кислот, азины, гидразины, азокси-, азо-, гидразосоединения и тому подобные азотсодержащие вещества могут быть расщеплены в соответствующие амины и аминоспирты, а аминокислоты могут быть превращены в спирты и т. д. [c.415]

Гидразосоединения образуются при восстановлении нитро- и азосоединений цинковой пылью в спиртовом растворе едкого кали (ср. гл. 31) [c.616]

Восстановление цинком в присутствии щелочей (НаОН КОН) дает возможность получить все промежуточные продукты восстановления. Этот метод применяется в лаборатории и в промышленности для получения гидразосоединений [c.146]

Восстановление нитросоединений до гидразосоединений. [c.337]

Восстановление азо-, азокси- или гидразосоединений Ангидриды [c.417]

Азоксисоединения затем последовательно восстанавливаются в азосоединения, гидразосоединения и в заключение превращаются в ароматический амин [c.302]

В ряде случаев целевыми продуктами реакции восстановления нитросоединений являются азо- и, особенно, гидразосоединения. Последние чаще всего используются для получения производных бензидина. [c.305]

Для растворения нитросоединений вместо спирта можно применять и другие растворители, особенно если необходимо. повысить температуру реакции. Применение растворителей, не смешивающихся с водой, требует очень энергичного перемешивания. Нейтральные или основные гидразосоединения в этом случае сразу переходят в слой растворителя. Подобным образом можно восстановить азосоединения до гидразосоединений или, применяя избыток цинка, до аминов. [c.498]

Границы применения при восстановлении оловом в солянокислой среде последующее подщелачивание приводит к выпадению основных солей олова, которые адсорбируют полученный амин. В ЭТИХ случаях надо попытаться отогнать амин с водяным паром. Азокси-, азо- и гидразосоединения также дают соответствующие амины. [c.317]

Гидрирование азокси-, азо- и гидразосоединений с расщеплением молекул по Н=Н-связи часто применяется как аналитический метод для определения структур различных азокрасителей, так как при гидрировании образуются два амина [c.377]

Эти соединения имеют значение только в качестве реагентов на карбонильную группу. Больший интерес представляют симметричные диарилгидразины eHsNH—NH eHs, описанные в гл. 34 под названием гидразосоединений. [c.592]

Азобензол и другие ароматические азосоединения гладко посстаназливаются гидразин гидратом в присутствии никеля Ренея до гидразосоединений - . Недавно было покадано, что алифатические азосоедннения также гладко гидрируются до 1,2-диалкилгидразинов [c.27]

Поскольку гидразосоединения могут восстанапливаться дальше до аминов, количество применяемого восстановителя должно соответствовать количеству взятого иитросоединения. Одпако, с другой стороны, гидразосоединения легко окисляются и уже при действии кислорода воздуха или хлорного железа превращаются в азосоединения. [c.616]

Наиболее интересным свойством гидразосоединений, имеющим наибольшее практическое значение, является их способность к пере-1руппировке. Под влиянием сильных минеральных кислот гидразобензол превращается преимущественно в бензидин (4,4 -диаминодифе- 1ил) следовательно, при этом происходит поворот обоих бензольных ядер [c.616]

Азоксисоединения можно также получить непосредственно из нитросоединений при помощи алкоголята натрия. Азо- и гидразосоединения получают действием цинка или железа в присутствии едкого натра. Возможен также переход от одних продуктов реакции к другим, как, например, перез од от азоксисоединений к азосоединениям под действием железа или восстановление азо- и гидразосоединений в амины при помощи гипосульфита натрия или хлористого олова. В случае необходимости восстановления только некоторых нитрогрупп в полинитросоединениях применяют селективное восстановление при помощи хлористого олова, сульфидов,или полисульфидов натрия или аммония, [c.494]

Эта реакция, однако, не является специфической, так как амины образуются при восстановлении не только нитросоединений, но и нитрозо-, азоокси- и гидразосоединений. Для того чтобы сделать окончательный вывод о наличии в соединении нитрогруппы, нужно провести количественное определение. [c.273]

Составьте схемы бензидпновой перегруппировки для следующих гидразосоединений [c.186]

Нитросоединения восстанавливаются в гидразосоединения при действии цинка и гидроксида натрия, электролитическим путем, а также алюмогидридом лития в смеси с хлоридом металла, например Ti U или V I3 [621]. Восстановление проводилось также гидразингидратом и никелем Ренея [622]. [c.337]

Замещение галоида водородом при помощи омедненного цинка и восстановление амальгамой цинка будут. рассмотрены ниже. Большое значение имеет восстановление нитросоединений цинком , в щелочном растворе, так как при этом невозможны никакие побочные акции. Практически этот способ применяют прежде всего для получения гидразосоединений, из которых путем окисления можно получить азосоединения легче, чем методом непосредственного восстановления нитросоединений. Реакцию ведут при температуре кипения. Нитросоединения растворяют в растворе едких щелочей, иногда с добавлением некоторого количества спирта. К раствору при энергичном перемешивании дббавляют цинковую пыль с такой скоростью, чтобы кипение не было слишком бурным. Количество употребляемого цинка устанавливают в зависимости от природы восстанавливаемого продукта. В среднем применяют 30%-ный избыток цинка по отношению к теоретически необходимому. Выход и продолжительность реакции в большой степени зависят от чистоты цинковой пыли. Перед восстановлением цинковую пыль анализируют следующим образом. К 0,2 г цинковой пыли добавляют 125 мл 0,1 н. раствора бнхро-мата калия я Ь мл 20%-ной серной кислоты. Смесь встряхивают.до полного растворения цинка и разбавляют водой до 500 мл. К 100 мл этого раствора добавляют 2 г иодистого калия и 20 мл 20%-ной серной кислоты оставляют на 0,5 часа и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Цинковую пыль с содержанием менее 75% чистого цинка нельзя применять для восстановления во многих случаях требуется еще более чистый цинк. Эти реакции очень легко контролировать в связи с тем, что промежуточно образующиеся азосоединения окрашены при обесцвечивании раствора реакцию следует прервать, чтобы избежать дальнейшего восстановления до амина. К реакционной смеси добавляют спирт для растворения частично выделившегося гидразосоединения и фильтруют горячим для отделения от избытка цинковой пыли, добавляя к фильтрату. 32--774 [c.497]

Аналогичные преврандения, осложненные образованием азосоединений и аминов, происходят также при нагревании ароматических гидразосоединений в отсутствие кислот [c.20]

Азосоединения могут быть получены окислением ароматических гидразинов, конденсацией их же с хинонамн, разложением солей диазония нли перегруппировкой триазенов (перегруппировка типа Фишера—Геппа). Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гидразосоединений. Было показано, что гидр азобензол пиролизуется на анилин и азобензол без разрыва связи N—N в получающемся азобензоле, т. е, гидр азобензол окисляется в азосоединение. [c.42]

Под влиянием света грсгяс-азосоединения (устойчивая форма) могут изомеризоваться в ( с-изомеры. Азо-связь очень устойчива к нагреванию и ие подвергается воздействию многих реагентов. Систематических исследований реакций азосоединений не проводилось. Как и следовало ожидать, азогруппа является орто-, пара-ориентантом в реакциях электрофильного замещения. Азосоединения можно восстанавливать в соответствующие гидразосоединения, а при дал1 нейшем восстановлении связь N—N разрывается с образованием аминов. [c.42]

Наконец, у ароматических нитросоединений в щелочной среде процесс восстановления нитрозосоедннения, а также процесс вое- становления гидроксиламина замедляется настолько сильно, что решающее значение приобретает другая реакция. Свободный арил- гидроксиламин обладает высокой нуклеофильностью и поэтому мо- " жет легко реагировать с арилнитрозопроизводным. Это превраще- ние аналогично образованию оснований Шиффа и приводит к азо- з ксисоединениям, которые могут быть далее восстановлены до азо-и, наконец, до гидразосоединений. Ниже приведена общая схема [c.222]

Устаноилеио, что восстановление аэосоединений, несмотря иа то, что в нем принимают участие три молекулы, является бимолекулярной реакцией, так как оно протекает в две стадии На первой стадии образуется с определенной скоростью гидразосоединенне, которое затем с неизмеримо большей скоростью восстанавливается до амина [30] Вероятно, на скорость рассматриваемой реакции огромное влияние оказывает наличие н растворе иоиов С1 [31]. [c.122]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.204 , c.205 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.67 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1934) -- [ c.140 , c.145 , c.152 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.23 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1954) -- [ c.49 , c.173 , c.197 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.151 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.253 , c.254 , c.257 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.134 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.148 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.317 , c.366 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.317 , c.366 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.266 , c.283 , c.547 , c.558 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям (1961) -- [ c.51 , c.52 , c.63 , c.66 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.365 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1964) -- [ c.49 , c.173 , c.197 ]

Химия красителей (1970) -- [ c.25 , c.26 , c.127 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.565 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.506 , c.509 , c.510 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.565 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.498 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология