Марганцевая шпинель

Рис. 19. Изотермы сорбции кислорода на прямой 1) и обратной (2) кобальт - марганцевых шпинелях.

Однако такое резкое деление окислительных катализаторов на две группы — мягкого и глубокого окисления — по отношению к поверхностным и поверхностно-объемным процессам не всегда справедливо. Так, при использовании кобальт-марганцевых шпинелей, на которых пропилен окисляется только до углекислого газа и воды, т. е. катализаторов глз бокого окисления, Линде [138] не обнаружил выхода реакции в объем. На этих контактах реакция протекает только на поверхности. Попова с сотрудниками [226] показала, что реакция превращения карбонильных соединений при окислении пропилена в акролеин на медном контакте также имеет гетерогенно-гомогенную стадию. [c.124]

Рнс. 73. Зависимость константы скорости реакции ( уд) окисления нро-пилена иа кобальт-марганцевых шпинелях от содержания в них окислов. [c.198]

По литературным данным наиболее активными катализаторами являются кобальт-марганцевые шпинели, а также окись кобальта, хрома и марганца. Не менее активны и другие шпинели (медно-и магний-хромовые). [c.235]

Модифицирование кобальт-марганцевых шпинелей. Интересно было проследить действие добавок на сложные окисные системы, ведущие только глубокое окисление пропилена. Такими катализаторами оказались кобальт-марганцевые шпинели. [c.203]

Таблица 75. Адсорбция кислорода на модифицированных кобальт-марганцевых шпинелях при 300 °С

Метод оценки степени электронного разупорядочения, основанный на термодинамическом анализе равновесных данных, был применен [2] к железо-марганцевой шпинели, которая при высоких температурах характеризуется полным атомным разупорядочением [33, 137], т. е. [c.119]

В этом случае процесс образования из магнетита и гаусманита железо-марганцевой шпинели с равновесным распределением разновалентных ионов, т. е. [c.119]

Кобальт-марганцевые шпинели [c.117]

В сложных окисных системах часто наблюдается сильная локализация электрона на узлах решетки, и в этом случае коллективные электронные свойства твердого тела могут играть подчиненную роль в каталитическом процессе. Так, при введении добавок (окислы лития, титана) в кобальт-марганцевые шпинели скорости глубокого окисления пропилена изменяются в 10 раз, а работа выхода электрона практически остается постоянной. Добавки влияют на структуру шпинелей, изменяют расстояние между катионами решетки и энергию связи хемосорбированного кислорода. При введении различных добавок (окислы лития, бария, никеля и др.) в молибдат висмута работа выхода электрона этих катализаторов почти не изменяется. [c.231]

Все эти катализаторы в свою очередь делятся на катализаторы мягкого, т. е. неглубокого окисления (серебро, закись меди, пятиокиси ванадия и др.) и глубокого окисления углеводородов (платина, палладий, окись меди, кобальт, марганцевые шпинели, двуокись марганца и др.). [c.31]

Рис. 22. Изотермы адсорбции кислорода на прямой (/, 3) и обратной (2,4) кобальт-марганцевых шпинелях

Рис. 83. Зависимость энергии активации электропроводности д(/), энергии активации реакции Е (2) и предэкспоненциального множителя Ко (3) окисления пропилена на кобальт-марганцевых шпинелях от содержания в них окислов

Рис. 84. Зависимость константы скорости Л уд реакции окисления пропилена на кобальт-марганцевых шпинелях от содержания в них окислов

Образование оксидных и перекисных групп имеет важное значение при рассмотрении химизма процесса. Валентные колебания Ме—О проявляются вблизи 760, 890 и 1070 см- . Например, для Мп02(Мп04-) наблюдаются полосы 410, 520, 820, 840, 890 см-. Обнаружение ионов МпОг подтверждает протекание окислительно-восстановительного процесса, связанного с окислением марганца до Мп+ , Мп+ , Мп+ или Мп+ . К числу окисных соединений металлов можно отнести продукты типа шпинели, например никель-марганцевая шпинель Ы1[Мп02] или [Мп, Ре, Сг(Со)]з04. Образование их и осаждение на алмазных частицах во многом защищает их от окисления. [c.468]

Окисляя пропилен на кобальт-марганцевых шпинелях с добавками ОКИС.ПОВ лития, тптана и меди, Линде показал (рнс. 72), что в присутствии примесей энергия активации и нредэксноиенциальный [c.198]

Аналогичный вывод был сделан 1137] для железо-марганцевой шпинели МПжРез ж04 при 1440°С на основании измерений коэффициента самодиффузии марганца как функции состава. [c.113]

Используя значения ДС(43), рассчитанные из активностей Рез04 и МП3О4 в железо-марганцевой шпинели [2], можно оценить по уравнению (11,48) равновесные значения у, характеризующие степень электронного разупорядочения в растворе МпзаРез(1 а)04. При температуре 1200°С все составы железо-марганцевой шпинели характеризуются значительным электронным разупорядочением, которое для стехиометрического феррита марганца соответствует формуле [c.120]

Рис. 66. Возможные типы обмена электронами между разно-валентиыми ионами железо-марганцевой шпинели

Марганцевая шпинель МпРв204 устойчива выше 1200° С, при охлаждении происходит окисление марганца по схеме [c.87]

Марганцевая шпинель нри этом распадается па МпаОд и FeaOg, которые образуют между собой твердые растворы. [c.87]

Используя значения АО гв). рассчитанные [2] из активностей Рез04 и МП3О4 в железо-марганцевой шпинели, можно оценить по уравнению (33) равновесные значения у, характеризующие степень электронного разупорядочения в растворе [c.275]

Окисляя пропилен на кобальт-марганцевых шпинелях с добавками окислов лития, титана й меди, Лийде показал (рис. 83), что в присутствии примесей энергия активации и предэкспоненциальный множитель снижаются. Изменение энергии активации электропроводности не связано с изменением Е реакции. На рис. 84 показана зависимость скорости реакции w при добавлении к ко- [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология