Висмут молибдат

Потребность современной нефтехимии в акрилонитриле, получаемом непосредственно из пропилена путем каталитического окисления, привела к разработке еще одного, более экономичного синтеза акролеина из пропилена. Лучшие результаты дал катализатор фосфоро-молибдат висмута на кремневой кислоте. [c.100]

Катализаторы. Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными Б реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [c.682]

Наконец, важнейшую роль играет и сам катализатор, способ его приготовления и т, д. Добавление различных модификаторов нли применение смесей оксидов и солей способно сильно изменять активность и селективность контакта. Так, некоторые каталитические яды (галогены, селен), дезактивируя серебряный катализатор окисления этилена, существенно повышают его селективность. Оксиды молибдена и висмута, в индивидуальном виде вызывающие полное сгорание олефинов, в форме молибдата висмута (В120з МоОз = 1 2) являются селективными катализаторами гетерогенного окисления пропилена. Большое влияние оказывают носитель, размер зерен катализатора, его пористость и т. д. Ввиду возможности последовательного окисления целевого вещества и высокой скорости самой химической реакции на поверхности катализатора переход процесса во внутридиффузиоиную область весьма нежелателен, поэтому используют катализаторы с небольши.ми зернами и сравнительно крупными порами. [c.416]

Аммония гидроксид Аммония карбонат Аммония молибдат Аммония персульфат Аммония роданид Аммония сульфамат Аммония сульфат Аммония сульфид Аммония фторид Аммония хлорид Бария карбонат Борная кислота Борный ангидрид Висмут [c.276]

Ацетилен, Н О Уксусная кислота, ацетальдегид 1 Молибдат Bi 300—500° С [656]= Молибдат висмута — молибдат цинка паровая фаза. Оптимальный катализатор содержит 30 вес.% молибдата висмута [657] [c.714]

Определение висмута молибдата [c.196]

Гельбштейн с сотрудниками [412] измерили начальную скорость восстановления висмут-молибденовых катализаторов пропиленом (при 450° С и давлении 80 мм рт. ст.) и показали, что наибольшая скорость наблюдается для окиси молибдена и наименьшая—для окиси висмута. Молибдаты висмута разного состава восстанавливаются олефином со скоростями меньшими, чем окись молибдена, [c.284]

Окислительное дегидрирование осуществляют в реакторе, показанном на рис. 2. Трубки имеют диаметр около 25 мм и помещены в жидкий теплоноситель даутерм или в расплавленную смесь нитратов и нитритов натрия и калия. Реакцию ведут в интервале температур 290—425 °С при соотношении метанол/воздух около 1 13. В качестве катализатора используют молибдат железа с отношением Ре/МоОз от 3 до 5. Катализатором может быть также молибдат висмута, который будет описан более подробно ниже в данной главе. На молибдате железа конверсия приближается к 100%, причем в катализате содержится менее [c.155]

Окислы железа (90%), окислы алюминия и хрома Фосфат висмута Окислы олова и сурьмы Окислы молибдена и железа Фосфаты висмута и железа Молибдаты висмута Фосфат олова [c.683]

Наиболее подробно изучены катализаторы на основе молибдатов висмута. При окислительном дегидрировании равновесной смеси н-бутенов выходы бутадиена достигают на этих катализаторах 70% при избирательности более 70% [15, 16]. Реакция проводится при сравнительно низких температурах (450—480°С) и небольшом разбавлении бутенов водяным паром (4 1 -т-7 1 моль/моль). Процесс может осуществляться как в реакторах с неподвижным слоем катализатора [15] (трубчатых), так и в системах с псевдоожиженным слоем катализатора [16]. [c.683]

Для осуществления этого процесса используется практически только трубчатый реактор (рис. 2), но имеются сведения, что, так же как и для получения акрилонитрила (см. следующий раздел), здесь может быть применен реактор с кипящим слоем. Катализатором служит молибдат висмута, промотированный различными способами. Информация содержится в патентах, принадлежащих различным промышленным лабораториям таких фирм, как Филлипс петролеум и Стандард ойл оф Охайо . В реактор подают разбавленную смесь воздуха с буте-ном при температурах 425—490 °С. Выход составляет около 80%, кислород используется почти на 100%. [c.156]

Молибдат висмута окислы олова и сурьмы N1 [c.7]

И бутен-1, и бутен-2 можно окислить на молибдате висмута в качестве катализатора, при этом образуется бутадиен, но скорость окисления бутена-2 значительно меньше. Температура процесса лежит в интервале 400-500°С. Например, 80%-ная конверсия бутена-1 была получена при 460°С, атмосферном давлении и среднечасовой объемной подаче газа 3600 V ч /2/. Селективность процесса хорошая (90% [c.313]

При окислении пропилена в условиях превращения бутена в бутадиен образуется акролеин. Аналогично на молибдате висмута из изобутилена получают метакролеин /1,2,38/. Закись меди также является катализатором окисления пропилена в акролеин, а присутствие бромистых алкилов в сырье, например 0,05% бромистого метила, улучшает селективность и снижает степень окисления /24,41 /. [c.313]

Висмут (III) молибдат см. Висмут (III) молибденовокислый [c.115]

Молибдат висмута оксиды олова и сурьмы [c.259]

Наибольшие успехи достигнуты в разработке катализаторов процессов окислительного дегидрирования н-бутиленов. Катализаторы на основе молибдатов висмута, ферритов некоторых металлов, фосфатов олова позволяют получать из н-бутиленов бутадиен с высоким выходом и селективностью. [c.54]

В работе [61] изучена структура еще более сложного катализатора, который состоит из молибдата висмута, молибдатов двухвалентных (Со, N1) и трехвалентных металлов (Ре, Сг, А1). Общая формула такой системы, основанная на определении ее химического состава, следующая М012В1МеГ Mef, где Ме + — Со или N1 МеЗ+ — Ре, Л1 или Сг. На рис. 5 приведена штрих-диаграмма системы, которая содержит только ионы В , Ре, N1 и Со в виде соответствующих молибдатов (1А = [c.23]

По нахождению в природе висмут подобен сурьме, но встречается реже. Главные его руды — самородный висмут и сульфид висмута — вйсмутинит 61283. Относительно редкими минералами являются два силиката висмута, некоторые сульфовисмутиды, теллурид висмута, окись висмута, карбонат висмута, молибдат висмута, ванадат висмута и арсенат висмута. [c.268]

Молибденомышьяковая кислота всегда образуется в а-форме, которая при рн 1 медленно переходит в р-форму. Все молибденовые ГПК могут быть получены в р-форме в водно-органических средах [8], чем обусловлено проведение реакции образования гетерополикислот фосфора, кремния в смешанных средах [9]. Этот метод [9], не уступая по простоте выполнения обычному методу фотометрического определения фосфора в водных растворах, несколько превосходит его по чувствительности. В последнее время для получения синих форм ГПК в качестве восстановителей используют преимущественно более мягкие восстановители [ 11] аскорбиновую кислоту, аскорбиновую кислоту 4-Н- антимонилтартрат и аскорбиновую кислоту с солью висмута, что предотвращает восстановление молибдена из молибдата аммония, который берут в избытке [10] применяют также соль Мора, хлорид олова [c.139]

Интересно влияние смешанных окисных катализаторов на реакции окисления. Некоторые из окислов в индивидуальном виде обладают малой селективностью (МоОз) или приводят к глубокому окислению углеводородов (В120з), однако их смеси нередко имеют более высокую каталитическую активность и избирательность. Графически это показано на рис. 98 для окисления пропилена в акролеин на смешанном висмут-молибденовом катализаторе. Такая же картина наблюдается на окисных висмут-вольфрамовых катализаторах. Контакты этого типа, предста1вляющие собой соли (висмут-молибдаты, вольфраматы, ванадаты), в последнее время находят все большее практическое применение. [c.514]

В качестве исходных продуктов для изготовления. катализатора используются соли.висмуту (молибдат или вольфрамат висмута), олова, р-утения и других металлов. [c.182]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

Процесс Sohio (фирма Standard Oil o.). Вначале катализатором процесса был концентрированный (примерно 50—60%-ный) фосфоромолибдат висмута на двуокиси кремния. Позднее стали использовать молибдат висмута. Применяемые в промышленности катализаторы основываются, главным образом, на молибдене и висмуте [38]. [c.120]

Молибдат висму- 300—500 Та, вольфрамат висмута и соединения сурьмы и олова [c.683]

Так, например, катализатор молибдат висмута (В Мо = 1) при 460° С и 1 атм (9,8 10 Па) превращает пропилен в акролеин с начальной селективностью 90% v /v2 = 9), не зависящей ни от давления кислорода, ни от разбавления водяным паром и очень медленно убывающей по мере увеличения степени превращения v Vз = 4). Кинетический порядок равен 1 по СзН и О по Ог отравления катализатора продуктами обнаружено не было [67]. Энергия активации составляет 20 ккал/моль (8,36 10 Дж/моль) в области температур 350— 500° С, но выше 500° С катализатор дезактивируется. Вообще говоря, рекомендуется поддерживать величину отношения СдНв/Ог выше теоретической ( = 1). [c.157]

Окислительный аммонолиз пропилена. Катализаторы окислительного аммонолиза пропилена подобны применяемым при окислении пропилена в акролеин. Первоначальные разработки основывались на молнбдате висмута (BiaOa МоОз = 1 2), к которому затем добавили промотор —пентоксид фосфора (висмут-фосфор-мо-либденовые катализаторы). Хорошие результаты дают также вана-дий-молибдаты висмута, оксидный уран-сурьмяпый катализатор и др. Имеются и более многокомпонентные катализаторы с добавками оксидов Со, Ni, Fe, As, W, Те и других металлов и редкоземельных элементов. Эти катализаторы используют в чистом виде или нанесенными на SiOa, АЬОз и кизельгур. [c.424]

Катализаторы окисления и окислительного аммонолиза олефинов. Катализаторы процессов окисления и окислительного аммонолиза пропилена и изобу-тнлена представляют собой многокомпонентные смеси окислов элементов переменной валентности В , Мо, V, 5Ь, Ре, VV и др. [46, 70, 71 ]. Наиболее эффективны молибдаты и фосформолибдаты висмута, композиции олово—сурьма, железо— сурьма и др. [c.416]

Довольно подробно изучена технология окислительного дегидрирования бутенов. Среди большого числа предложенных каталитических систем лучшие результаты получены при использовании катализаторов на основе окисей молибдена и висмута. Эти окиси, взятые по отдельности, обладают низкой активностью, однако в условиях приготовления и эксплуатации взаимодействуют друг с другом с образованием молибдатов висмута. Наибольшей эффективностью обладают катализаторы с атомным отношением Bi Мо, близким к единице. Процесс с использованием висмут-молибденовых катализаторов может осуществляться как в реакторах с неподвижным слоем катализатора (трубчатые), так и в системах с псевдоожиженным слоем. В первом случае в качестве носителя обычно применяется крупнопористый силикагель, а во втором — силиказоль. Для повышения стабильности к катализаторам добавляют небольшие количества соединений фосфора [до 1,5% (масс.) в расчете на Р2О5]. [c.359]

В окислении и аммоокислении олефинов углеводород претерпевает частичное дегидрирование, образуя адсорбирующийся радикал, к которому присоединяется кислород. Полученные продукты, сходные с альдегидами, могут затем конденсироваться с аммиаком, а продукт присоединения дегидрируется в нитрил. Необходимые функции — дегидрирование, присоединение кислорода и конденсация — ассоциируются с такими катализаторами, как молибдат висмута и соединения окислов олова и сурьмы. [c.33]

Все три метилбутена дают при окислительном дегидрировании на молибдате висмута изопрен с селективностью 70-80, а не 90%, как в случае бутена кислородсодержаших продуктов при этом образуется больше /1/. [c.314]

Пропилен, аммиак и воздух реагируют в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора при температуре 400-500 С и давлении 0,5-2 атм с образованием главным образом акрилонитрила, В этом процессе используют два катализатора о.ти-санный выше молибдат висмута и нанесенный на силикагель уранилантимонат /15,39/. Выход акрилонитрила составляет примерно 0,7-0,75 кг на 1 кг пропилена. Побочными продуктами являются 0,15-0,20 кг H N и 0,10 кг ацетонитрила на 1 кг акрилонитрила. Остальной пропилен превращается в СО и СО . При применении уранилантимоната в качестве катализатора образуется больше акрилонитрила и меньше ацето- [c.315]

Для реакции окислительного аммонолиза пропилена запатентовано множество катализаторов [711. Почти все промышленные катализаторы относятся к двум основным группам на основе молибдата висмута и на основе окиси сурьмы. Максимальной активностью обладают катализаторы с атомным отношением Bi Мо, близким к 1 (например, В120з-2МоОз) введение фосфора (в виде солей поликислот) приводит к стабилизации активности висмутмолибде-новых катализаторов при их длительной эксплуатации. [c.233]

Метод Кюрти и Мюллера неприменим для определения висмута в растворах, содержащих ионы хлора. В этом случае ионы хлора осаждают добавлением строго эквивалентного количества нитрата серебра [353]. Затем висмут осаждают определенным избытком фосфата аммония избыток последнего определяют колориметрически после добавления молибдата аммония и и-оксифенилгликокола (глицина). [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология