Енамины общая методика

Через енамины с помощью камфор-10-сульфокислоты Общая методика [c.258]

Общая методика получения енаминов (табл. 95). Смесь 1 моля карбонильногог-соединения, 1,2 моля амина и 0,2 г л-толуолсульфокислоты (в случае р-дикар-бонильных соединений в качестве катализатора можно добавить 1 мл 85%-ной муравьиной кислоты) в 200 мл толуола кипятят с обратным холодильником и водоотделителем. При проведении реакции с газообразными аминами используют эффективный холодильник, а амии вводят через боковой тубус колбы. Кипячение заканчивают, когда прекратится выделение воды. После охлаждения то-луольный раствор для удаления толуолсульфоюислоты дважды встряхивают с небольшим количеством воды, сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель, и фракционируют в вакууме. [c.59]

Общая методика получения Р-дикетонов ацилированием енаминов (табл. 106). [c.106]

Общая методика получения енаминов. Смеи [ивают 1 моль карбонильного соединения с 1,2 моля амина, 1 мл 85%-ной муравьиной кислоты или 0,2 г п-толуолсульфокислоты и 200 мл толуола и нагревают с обратным холодильником и водоотстойником до тех пор, пока не закончится выделение воды. (Газообразные амины вводят во время реакции через второе горло колбы, до тех пор пока не прекратится выделение воды в этих случаях употребляют очень мощный холодильник.) Без дальнейшей очистки отгоняют в вакууме толуол и затем фракционируют енамин. [c.374]

Общая методика получения р-дикетонов ацилированием енаминов (табл. 175). В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, растворяют 0,1 моля енамина и 0,12 моля триэтиламина, перегнанного над натрием, в 150 мл сухого бензола. Нагревают на водяной бане до 35 °С и добавляют при этой температуре но каплям 0,12 моля ацилхлорида. Смесь оставляют на 1 ч при 35 °С и на ночь при комнатной температуре. Добавляют 50 мл 20%-ной соляной кислоты и кипятят 30 мин при перемешивании с обратным холодильником. Отделяют водный слой, органическую фазу промывают водой до нейтральной реакции, Разбав.пенным раствором гидроксида натрия доводят pH водного слоя до [c.247]

Полный синтез по описанному на схеме 72 методу был распространен также на 19-норпрогестерон (216) (схема 73). d-Энантиомер кетона (213) путем этинилирования, ацетилирования и гидратации был превращен в кето-ацетат (214). При восстановлении последнего по Берчу, помимо деароматизации кольца В, происходит элиминирование ацетоксила с обращением конфигурации по j, и восстановление 20-кетогруппы с образованием оксикетона (215). При окислении его по С о и реакции с пирролидином был получен енамин (218), алкилирование которого дихлорбутеном и гидролиз привели к 3,5,20-трикетону (217). В противоположность 17-бензоату (205), гидрирование Л ( -связи трикетона (217) нечувствительно к pH среды и основным продуктом во всех случаях является насыщенЕшй трикетон с природной 9а -конфигурацией, циклизация которого кислотами дает 19-норнрогестерон (216) с общим выходом 16% на И стадий [769, 810]. При циклизации соединения (217) трет-амилатом натрия с выходом 20% был получен А ( -аналог 19-норпрогестерона, а применение методик, аналогичных переходу от (200) к (204) (схема 72), к соединению (215) позволило получить А > (1 )> -триеновый аналог 19-норпрогестерона [811]. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология