Берча

В 1952—1955 гг. Берч и его сотрудники [43, 441 сообщили [c.31]

Берч с сотрудниками [18] исследовали различные варианты этого метода гидрирования и обнаружили следующие превращения [c.465]

Согласно современным представлениям (Ф. Берч) Земля образовалась около 5 млрд. лет тому назад из материала, сходного с железными и каменными метеоритами. Затем началось разогревание Земли за счет тепла, выделяемого радиоактивными элементами, что примерно через 500 млн. лет привело к расплавлению железа, его погружению и проседанию с образованием ядра Земли. [c.79]

Из исследований последнего времени необходимо упомянуть многочисленные работы Берча с соавторами [81]. [c.54]

Многочисленные процессы биохимического метилирования осуществляются при помощи различных доноров метильных групп, например холина, метионина и других. Метильные группы могут быть введены как к атомам азота, так и к атомам кислорода и углерода. Так, например, биосинтез микофеноловой кислоты, по Берчу, протекает следующим образом. [c.1139]

Итак, управление степенью восстановления толуола может быть обеспечено достаточно просто и надежно за счет выбора путей проведения этой реакиии — каталитическим гидрированием или восстановлением по Берчу. [c.76]

Наиболее простой пример такого подхода мы рассматривали на примере бромирования толуола (см. разд. 2.1.3). Действительно, в толуоле имеются две функциональные труппы, способные легко реагировать с бромом метильная группа и ароматическое ядро. Тем не менее, как мы видели, нетрудно направить бромирование селективно в ядро или метильную группу путем правильного выбора типа реакции при ионном бромировании — в ядро, при радикальном — в боковую цепь. Другим примером является селективное присоединение водорода по двойным связям ароматической системы толуола при каталитическом гидрировании — насыщение всех трех двойных связей, при восстановлении по Берчу — селективное восстановление одной из них. [c.163]

Исследования Берча посвящены идентификации сернистых соединений из керосиновых дистиллятов нефтей Среднего и Ближнего Востока. Из керосиновых фракций иранской нефти выделены метил-, этил-, изопропил-., бтор-пропил-, вто/)-бутил-, изобутил-и -бутилмеркаптаны. Из кислых гудронов, полученных при очистке керосиновых погонов серной кислотой, и из экстрактов после обработки их жидким SOj выделены метил-, этил-, этил- -пропил-, изопропил-, н-пропилсульфиды, а также тиофан, 2-метил-тиофан, 3-метилтиофан и пентаметиленсульфид. Из производных тиофена Берчу с соавторами удалось идентифицировать и охарактеризовать 2,3,4-триметилтиофен, 2,3-диметил -этил-тиофен, 2,3,4,5-тетраметилтиофен и 2,3,4-триметил-5-этилтио-фен. [c.54]

Биогенез изопреноидов, с одной стороны, и соединений, построенных по ацетатному правилу Колли — Берча, с другой, может быть в настоящее время рассмотрен и понят с единой точки зрения. Вначале при участии коэнзима А происходит конденсация двух молекул уксусной кислоты ио принципу голова к хвосту с образованием промежуточного продукта 2, из которого в результате дальнейших аналогичных конденсаций ио пути II получается полиацетильная цепь (ацетилацетон, диацетилацетон и т. д.) последняя, в свою очередь, представляет собой, исходный материал для всех тех природных веш,еств, синтез которых протекает по ацетатному правилу . [c.1136]

Реакция (5) известна как реакция Берча. Она проводится с помощью ме-1аш10В i группы (обычно натрия) в жидком аммиаке в присутствии донора цротонов (обычно спирта). Ее результатом также является присоединение эедорода, но в этом случае не трех, а лишь одной молекулы с образованием циклогексадиена (11). Причина подобного хода реакции становится ясной, если рассмотреть механизм процесса. [c.75]

V Растворение щелочного металла, например натрия, в жидком аммиаке — ЭТО в сущности электролитическая диссоциация, непосредственным результатом которой является образование системы, содержащей ионную пару ооцьватированный катион металла — сольватнрованный электрон (схе-мя 2.6). Первой стадией реакции Берча яв тяется атака сольватированного эдектрона на ароматическое ядро с образованием анион-радикала 14. По-следапсй отрывает протон от спирта, давая при этом радикал 15. Этот радикал присоединяет второй электрон, давая карбанион 16, взаимодействие которо-го со второй молекулой донора протона дает диен 11. [c.75]

Как окислительное расщепление двойной связи, так и альдольная конденсация в системах, подобных 460, относятся к категории общих и надежнейших методов. Поэтому связка из этих двух превращений может рассматриваться как стандартный путь преобразоваршя легко доступной (например, с помощью диенового синтеза, восстановления по Берчу или аннелирования по Робинсону) циклогексеновой системы в функционализированные произ- [c.264]

Наличие в целевой молекуле шестичленного цикла вовсе не обязате тьно означает, что нужно в первую очередь рассматривать стандартные методы построегшя таких циклов (скажем, реакцию Дильса—Альдера или аннслиро-вание по Робинсону). Полезно помнить об альтернативной возможности, а именно о трансформациях шестичленных ароматических циклов с помощью восстановления по Берчу или каталитического гидрирования. Такой подход обладает двумя стратегически важными достоинствами. Во-первых, при этом отпадает необходимость создания скелета шестичленного цикла. Во-вторых, может резка упроститься задача введение в цикл функциональных и других заместителей, поскольку получение соответствующих производных в [c.310]

Эфир III имеет только один центр асимметрии (С ), и его кольча-тая система, содержащая девять тригональных атомов углерода, является почти плоской i -ангулярная метильная группа выступает из этой плоскости вперед, и поэтому восстановление боргидридом протекает путем присоединения с задней стороны молекулы. После омыления полученную ненасыщенную кислоту разделяют на антиподы при помощи оптически активного основания хлорамфеникола, затем левовращающий изомер IV декарбоксилируют (нагреванием со спиртовым раствором НС1) и стереонаправленно гидрируют с образованием соединения V (14а-Н). Восстановление ароматического кольца по методу Берча и бензоилирование приводят к метиловому эфиру диенола VI [c.110]

Берч, который предложил этот метод (1949), использовал в качестве восстановителя натрий в жидком аммиаке, а в качестве донора протонов — этиловый спирт. Уайлде и Нельсон (1953) установили, что [c.112]

Изучение влияния небольших количеств солей железа на реакцию металлов со спиртами в жидком аммиаке показало, что присутствие 0,00005% железа повышает скорость реакции с литием вдвое, а с натрием— в 50 раз. После этого были достигнуты высокие выходы при проведении восстановления по Берчу натрием и трет-бутиловым спиртом в аммиаке, не содержащем железа. Вероятно, литий казался лучше натрия только потому, что реакция лития со спиртом катализируется железом в значительно меньшей степени, чем реакция спирта с натрием. В действительности натрий в этой реакции обычно так же эффективен, как литий, а иногда явно его превосходит. Только в случае 5-метокси-тетралнна применение лития дало более высокие выходы (63%), чем применение натрия (45%). Восстановление этого соединения протекает особенно медленно, и поэтому здесь имеет значение большая скорость восстановления литием по сравнению с восстановлением натрием. Бот-нер-Бай (1959—1960) нашел, что бензол восстанавливается литием в 60 раз быстрее, чем натрием. [c.114]

По-видимому, можно считать установленным (Ботнер-Бай, 1959), что восстановление бензольного кольца по Берчу протекает путем присоединения одного электрона с образованием радикал-иона, который должен протонироваться перед присоединением второго электрона и протона [c.114]

При взаимодействии дифенила с натрием в жидком аммиаке получают окрашенный в темно-красный цвет дифенилдинатрий, который при разложении твердым хлористым аммонием в атмосфере азота превращается в 1,4-дигидродифенил (Хюккель, 1956). По Берчу (натрий. [c.191]

Диметилциклогексаднен-1,4. Для его получения из о-ксилола Хюк-кель и сотр. [37] рекомендуют иримепять метод Берча. Восстановление в жидком аммиаке ведут в литровом цилиндрическом реакционном сосуде с внутренним диаметром 8 см. В верхней части этого сосуда имеются два горла с нормальными шлифами, одно ддя капельной воронки, другое для мешалки, две стеклянные трубки с кранами для подачи и отвода аммиака, а также тубус длЯ ИИЗКО-температурного термометра. Аммиак, высушенный над натронной известью и едким калиг, конденсируют в предварительно вакуумированном аппарате, [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология