кето ацетат

Получение ацетатов из кетена и спиртов [c.348]

Приведите схемы реакций получения с помощью кетена следующих эфиров а) бутилацетата, 2) пропил-ацетата. [c.70]

Ацетанилид можно получать действием на анилин хлористого ацетила или уксусного ангидрида , нагреванием анилина с этилацетатом в запаянных трубках или нагреванием хлоргидрата анилина с ацетатом натрия , а также действием кетена на анилин . [c.391]

Полный синтез по описанному на схеме 72 методу был распространен также на 19-норпрогестерон (216) (схема 73). d-Энантиомер кетона (213) путем этинилирования, ацетилирования и гидратации был превращен в кето-ацетат (214). При восстановлении последнего по Берчу, помимо деароматизации кольца В, происходит элиминирование ацетоксила с обращением конфигурации по j, и восстановление 20-кетогруппы с образованием оксикетона (215). При окислении его по С о и реакции с пирролидином был получен енамин (218), алкилирование которого дихлорбутеном и гидролиз привели к 3,5,20-трикетону (217). В противоположность 17-бензоату (205), гидрирование Л ( -связи трикетона (217) нечувствительно к pH среды и основным продуктом во всех случаях является насыщенЕшй трикетон с природной 9а -конфигурацией, циклизация которого кислотами дает 19-норнрогестерон (216) с общим выходом 16% на И стадий [769, 810]. При циклизации соединения (217) трет-амилатом натрия с выходом 20% был получен А ( -аналог 19-норпрогестерона, а применение методик, аналогичных переходу от (200) к (204) (схема 72), к соединению (215) позволило получить А > (1 )> -триеновый аналог 19-норпрогестерона [811]. [c.208]

В качестве инициаторов жидкофазного окисления и-цимола рекомендуются гидроперекиси г-цнмола [185, 235, 236], дитретич-ного бутила [120], перекись бензоила [237, 238], эфиры 3-кето-карбоновых кислот [111], нафтенат магния [196], стеарат натрия, ацетат марганца и NaOH [235], сода [239] и другие [162]. Очень легко протекает окисление п-цимола в присутствии 2%-ной гидроперекиси п-цимола и добавок стеарата натрия, ацетата марганца и едкого натра. В присутствии ацетата марганца (0,5 %) за 25 час. при 100° С гидроперекись получается с выходом 28%-При окислении и-цимола в присутствии 1% NaOH (25%-ного водного раствора) с периодическим введением 1% озона и добавки ВаОг за 10 час. концентрация гидроперекиси в растворе достигает 19% [196]. При окислении г-цимола сухим воздухом в нрисутствии перекиси бензоила в течение 20 час. при 85—110° С концент рация гидроперекиси составляет 20%, а при 110° С достигает максимальной в 28%, после чего начинает понижаться [237]. Во всех этих случаях получаются продукты, образовавшиеся окислением как изопропильной, так и метильной группы. [c.268]

Кетоны, эфиры а-кето- и а-дикарбоновых кислот с1бменивают атом водорода, активированный близлежащей карбонильной группой, на ацет-оксигруппу (например, ацетон дает ацетат окси и диоксиаЦетона ацетофенон—ацетат бензоилкарбинола этиловый эфир малоновой кислоты—этиловый эфир ацетилтартроновой кислоты - [c.663]

Для ацетализации чаще всего используют этилортоформиат. Другие алкилортоформиаты дают худшие выходы, а этилорто- ацетат не реагирует вовсе [2]. Бензальдегид и различные его производные, содержащие как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители, образуют ацетали с выходами, близкими к количественным. Кетали жирноароматических кето-нов (ацетофенон и др.) также получают с очень высокими выходами, достигающими 90%. С меньшими выходами, однако в некоторых случаях достигающими 80%, образуются ацетали жирных и а, (3-непредельных альдегидов и кетонов. [c.51]

Вилдс и Шунк (1948) показали, что при действии оксалилхлорида на натриевую соль З-кето-4-этиеновой кислоты (X) образуется хлорангидрид, который диазометаном переводят в 21-диазопрогестерон и действием затем уксусной кислоты в дезоксикортикостерон-ацетат. [c.617]

OMX (M = Mg, d, Hg). При взаимод. кетена с еноли-зирующимися карбонильными соед. образуются ацетаты енолов, при димеризации кетена с альдокетенами — дике-тены. К. реаг. по схеме (2 + 2)-циклоприсоединения с соед., содержащими связи С=С, С==0, =N, N=N, N=0, образуя соотв. производные циклобутана, 0-лактоны, [c.254]

А,-широко применяемый р-ритель орг, в-в, в первую очередь нитратов и ацетатов целлюлозы благодаря сравнительно малой токсичности он используется также в пищ. и фармацевтич. пром-сти А. слу жит также сырьем для синтеза уксусного ангидрида, кетена, диацетонового спирта, окиси мезитила, метилизобутнлкетона, метилметакрилата, дифенилолпропана, изофорона и многих др. соединений. Мировое произ-во А. ок. 3 млн, т/год (1980). [c.231]

Введение суммы изомерных ацетатов 67 и 68 в реакцию про-мотируемой 8ш12 кетил-олефин циклизации привело к получению ожидаемого трициклического соединения 76, причем в реакцию вступал лишь один из ацетатов - менее полярный (по ТСХ на 8102) р-эпимер 68, другой эпимер не претерпевал изменений. Повторение опытов с эпимерно чистым ацетатом 68 позволило констатировать гладкое протекание реакции циклизации и образование соединения 76 с 71%-ным выходом. [c.407]

Образование 2Я-пиррол-2-онов происходит через атаку атома азота азирииа на электрофильный атом углерода кетена [157-159]. Далее продукт претерпевает, под действием водорода и ацетата аммония на Рс1 катализаторе, реакцию ретро-Михаэля с образованием соединения 63 с выходом 50%. [c.194]

Петров исходил из дегидроэпиандростерона (XII). Действием аце-тиленида лития в жидком аммиаке на ацетат дегидроэпиандростерона он пол "Чил (после гидролиза) диол (L), в котором защитил обе гидроксильные группы с помощью дигидропирана. Дигидропиран является виниловым эфиро.м, а известно, что виниловые эфиры со спиртами дают кетали или ацетали, которые можно легко гидролизовать обратно в исходный спирт и альдегид (или кетон). Применение более простых ви-нилэтиловых эфиров неудобно,. потому что они легко полимеризуются. [c.336]

Образование 2Н-пиррол-2-оноБ происходит через атаку о,/3-непредельным карбонильным фрагментом атома углерода кетена в положении 3 азирина [175-177]. Далее продукт претерпевает, под действием водорода и ацетата аммония на палладиевом катализаторе, реакцию ретро-Михаэля с образованием 3,5,5-трифенил-4-замещённых-ЗН-пиррол-2-онов с выходом 50%. [c.17]

Распад сложных эфиров фенолов и сложных эфиров окси-проиэводных ароматических гетероциюгических соединений обусловлен элиминированием замещенных кетенов. Так, при распаде фенил>а цетата провсходит элиминирование кетена. В этом отношении распад арилацетатов аналогичен распаду енол-ацетатов, из иона М" которых элиминируется кетен, а не уксусная кислота. [c.154]

Бензальдегид и ацетофенон вступают в реакцию с кетеном в присутствии борной кислоты или хлористого цинка при О—10° декарбоксилирование продуктов конденсации приводит к образованию с очень хорошими выходами стирола и а-метилстиро-ла соответственно, что указывает на присутствие -лактонов в продуктах реакции [103]. Хэрд и Томас [140] из продуктов реакции кетена с бензальдегидом, л-нитробензальдегидом и фурфуролом в присутствии ацетата калия выделили в основном смешанные ангидриды уксусной и а, -ненасыщенных кислот, которые могут образоваться из гипотетических -лактонов, например [c.218]

Получение р-лактонов из кетена. Кетен вступает в реакцию с енолизирующимися кетонами в присутствии таких KaTajraaaTopoB, как серная [59—61], сульфоуксусная [62] и ацетилсульфоуксусная кислоты [5, 63] и другие производные серной кислоты [64], с образованием ацетатов енолов. В присутствии катализаторов основного характера, например третичных аминов [65] и щелочных или щелочноземельных металлов [66], эфиры р-кетонокислот и Р-дикетоны реагируют с кетеном с образованием продуктов ацилирования по атому углерода. Ароматические альдегиды в присутствии уксуснокислого калия взаимодействуют с кетеном по реакции, аналогичной реакции Перкина [67, 68]. Алифатические альдегиды, реагируя с кетеном или с димером кетена в отсутствие катализатора, образуют а>рннепредельные кетоны [5, 69]. [c.400]

Реакция идет через дегидрирование по а, р-атомам углерода ацил-КоА при действии флавопротеида а цил-КоА-дегидрогеназы [228], последующую гидратацию по двойной связи 2,3-дегидроацил-КоА, дегидрирование вторичной спиртовой группы р-оксиацил-КоА 3-оксиацил-КоА-дегидрогена-зой [215] в кето-группу а цил ацетата-КоА с последующим включением в процесс еще одной молекулы КоА и расщеплением р-кетоацил-КоА на ацил-КоА и ацетил-КоА. [c.91]

В ряду ароматических эфиров алифатических кислот (в частности, ацетатов фенолов) основной распад вызван элиминированием кетена. Было установлено, что в процессе отщепления кетена из М+ ацетоксибензола реализуется не щести-, а четы-рехчленное переходное состояние [c.243]

Бензилацетат (а также фурфур ил ацетат и другие подобные ацетаты) и фенилацетат элиминируют нейтральную молекулу кетена, часто давая максимальный пик [c.72]

При стереоспецифическом восстаиовлении [131 ацетата 6-кето-тигогепина (19) в 6р-ол (20) к перемешиваемому раствору 10 г соединения (19) в 400 мл ТГФ при комнатной температуре добавляют 32 г Л. б. (б-кратиый избыток). Через 60 час смесь выливают в 3 л 5 11-ной уксусной кислоты для гидролиза комплекса и разложения избытка реагента. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология