Дикетоны ацилирование

Направление реакции соли кетоенола и галоидного алкила или ацила зависит 1) от строения самого кетоенола 2) от характера вводимого радикала, особенно кислотного 3) от природы солеобразующего металла 4) от растворителя. Подробности, касающиеся пп. 1 и 2, будут рассмотрены в связи с алкилированием и ацилированием малонового эфира, ацетоуксусного эфира и -дикетонов. [c.611]

Сравнивая известные методы синтеза 2-алкил-1,3-дикетонов ацилированием кетонов сложными эфирами кислот в присутствии сильнощелочных агентов — натрия [5—7] или амида натрия [8, 9], конденсацией ангидридов кислот или [c.62]

При ацилировании фосгеном может быть получен кетон или хлор-ангидрид кислоты в зависимости от стехиометрического соотношения компонентов. При конденсации ароматических соединений с хлорангидридом щавелевой кислоты образуются ос-дикетоны. [c.295]

АЦИЛИРОВАНИЕ КЕТОНОВ С ОБРАЗОВАНИЕМ Р-ДИКЕТОНОВ ИЛИ р-КЕТОАЛЬДЕГИДОВ [c.90]

Ацилирование кетонов ангидридами в присутствии ВРз в качестве катализатора [1338] приводит к р-дикетонам. В случае несимметричных кетонов ацилирование идет главным образом по наиболее замещенному положению. Продуктом является комплекс, содержащий ВРг, который под действием водного ацетата натрия разлагается с образованием ацилиро-ванного кетона. Следовательно, на каждый моль кетона требуется 1 моль трифторида бора. Роль трифторида бора в этом механизме двояка. Он способствует ионизации альдегида (процесс типа SnI) и превращает кетон в борпроизводное енолята [c.232]

Ди-(тиенгг1л-2 )-пропан, полученный конденсацией тиофена с ацетоном, дает три ацилировании дикетон VП [c.602]

Ацилирование кетонов с образованием -дикетонов может быть проведено при помощи ангидридов кислот и в присутствии конденсирующего агента кислого характера, а именно трехфтористого бора. [c.90]

АЛКИЛИРОВАНИЕ И АЦИЛИРОВАНИЕ -ДИКЕТОНОВ [c.621]

Р-Дикетоны можно синтезировать ацилированием ацетоуксус-иого эфира и последующим гидролизом, однако этот метод получения осложняется ацилированием по кислороду, которое сопровождает или даже заменяет ацилирование по углероду. В растворе пиридина происходит преимущественно О-ацилирование, а в растворах алкоголятов или гидроокисей — в основном С-ацилирование. С-Ацилированию может также способствовать наличие более ковалентной связи между катионом металла и кислородом [24]. 0-Эфир можно превратить в продукт ацилирования по углероду при нагревании с карбонатом калия [25]. Интересным применением [c.162]

Возможно большое число вариантов и видоизменений этих методик, в том числе, например, ацилирование дикетона (пример в,5). [c.163]

Синтез Р-дикетонов ацилированием енаминов, полученных из кетонов и пиперидина, описан в разд. 4.2.1. [c.382]

Растворители. В качестве среды, в которой протекают реакции алкилирования и ацилирования кетоейолов, применяются безводные инертные растворители эфир, тетрагидрофуран, бензол, лигроин, хлороформ (длч-медных солей и хлорангидридов кислот), а также ацетон (для -дикетонов) и пиридин (при получении простых и сложных эфиров енолов). [c.611]

Ацилирование кетонов с образованием -дикетонов [c.96]

Одной из важнейших реакций этого типа является восстановление и одновременное ацилирование описанного выше изонитро-зомалонового эфира. При этом образуется ацетил- или формил-аминомалоновый эфир (методику см. в разд. Г, 8.1). (Напишите схемы этих реакций, а также схему получения диацетила из метилэтилкетона. Какой еще метод получения а-дикетонов Вы знаете ) [c.234]

Ацилирование кетонов с образованием -дикетонов может сопровождаться, помимо перечисленных побочных реакций, также и образованием 0-ацильных производных кетонов. Однако обычно при ацилировании кетонов сложными эфирами в присутствии оснований 0-ацильные производные либо образуются в малых количествах, либо не образуются вовсе соединения этого типа, повидимому, чаще образуются в тех случаях, когда ацилирующим агентом является хлорангидрид кислоты (стр. 124). [c.97]

Общая методика получения Р-дикетонов ацилированием енаминов (табл. 106). [c.106]

П. с. синтезируют из соед., содержащих пирановый цикл, или конденсационными методами-ацилированием олефинов или метил(метилен)кетонов, конденсацией метолкето-нов с альдегидами, дикетонами, ортоэфирами, ацеталями, напр. [c.529]

Для приведенного механизма реакции имеются достаточные доказательства. Анионы кетонов могут быть получены действием сильного основания, подобного амиду натрия или трифенилметил-натрию, и выделены в виде натриевой соли. Анионы этих натриевых солей можно ацилировать не только сложными эфирами, ко также, в отдельных случаях, и хлорангидридами кислот (стр. 124) более того, анионы кетонов могут подвергаться карбонизации [3] или алкилированию [4]. Конденсация карбонильной группы сложных эфиров с анионами кетона, изображенная уравнением (2), с формальной точки зрения аналогична реакциям карбонильной группы с анионами оснований других типов (например с ионом гидроксила), механизм которых обычно изображают сходными схемами [5а]. Было найдено, что конденсация сложных эфиров с анионами кетонов, полученными при помощи трифенилметилнатрия в эфире, является бимолекулярной реакцией [56]. Поскольку Р-дикетоны являются более сильными кис-, лотами, чем кетоны, из которых они образовались, следует ожидать превращения их в соответствующие анионы. О том, что это имеет место при ацилировании кетонов сложными эфирами, даже в присутствии этилата натрия, свидетельствует тот факт, что при добавлении к реакционной смеси галоидного алкила могут быть получены алкилированные р-дикетоны [6]. [c.92]

Дикетоны ацилированием аренов дихлорангидри 12 13 2 дами двухосновных карбоновых кислот [c.331]

Общая методика получения р-дикетонов ацилированием енаминов (табл. 175). В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, растворяют 0,1 моля енамина и 0,12 моля триэтиламина, перегнанного над натрием, в 150 мл сухого бензола. Нагревают на водяной бане до 35 °С и добавляют при этой температуре но каплям 0,12 моля ацилхлорида. Смесь оставляют на 1 ч при 35 °С и на ночь при комнатной температуре. Добавляют 50 мл 20%-ной соляной кислоты и кипятят 30 мин при перемешивании с обратным холодильником. Отделяют водный слой, органическую фазу промывают водой до нейтральной реакции, Разбав.пенным раствором гидроксида натрия доводят pH водного слоя до [c.247]

Для ацилирования кетонов с целью чолучения р-дикетонов применяют два метода. При реакции типа t на кетон действуют сложным эфиром в присутствии основания, предпочтительно амида или гидрида натрия 133], а при реакции типг1 2 на кетон действуют ангидридом в присутствии трехфтористого бэра. В случае, когда в реакцию вступает либо симметричный кетон, либо несимметричный кетон, у которого имеется только одна реакционноспособная группа, присоединенная к карбонильной группе, как при реакции по типу /, так и при реакции по типу 2 получается один и тот же продукт. Однако при наличии двух различных реакционноспособ-ных групп (СНа и HjR) как по типу I, так и по типу 2 обычно образуются два неодинаковых продукта. Этот метод синтеза, для которого в качестве ацилирующих агентов используют самые различные этиловые эфиры и ангидриды, дает в основном выходы 30— 60%. [c.164]

В а-ацил-р-кетоэфирах, получаемых ацилированием эфиров, р-кетокислот, имеется одновременно группировка р-дикетона и р-кетоэфира. Из сказанного выше ясно, что кислотное или сложноэфирное расщепление в этом случае всегда идет с расщеплением р-дикетонной системы связей. При действии спиртового раствора алкоголята (или едкой щелочи) образуется р-кетоэфир, который на холоду не подвергается дальнейшим изменениям и может быть легко выделен (эфирное расщепление по Хунсдикеру) [c.168]

Поскольку ацилирование енаминов ириводит исключительно к р-дикето-нам, последовательность превращений простой кетон -> енамин ацилированный енамин -дикетон алкилированный -дикетон [c.228]

Образующиеся при ацилировании Р-дикетоны используют в синтезе кетокислот и дикетодикарбоновых к-т. [c.441]

Ацилирование в условиях Ф.- К, р.- основной метод синтеза ароматич. и жирно оматич. кетонов при использовании хлоранпщрицов дикарбоновых к-т образуются дикетоны, напр. [c.189]

В третьей статье рассматриваются используемые в органическом синтезе реакции ацилирования кетонов при помощи сложных эфиров, ангидридов или хлорангидридов кислот, приводящие К образованию 8-дикетонов или, в случае ацилирования эфирами муравьиной кислоты, к образованию Д-кетоноальдегидов, [c.5]

Эта реакция служит удобным методом получения многих Р-дикетонов и -кетоальдегидов — веществ, широко применяемых в синтезах. При ацилировании кетонов могут также получаться [цильные производные енольной формы кетонов — 0-ацильные производные, которые при нагревании перегруппировываются в Р-дикетоны (стр. 136). В настоящем обзоре образование 0-ациль-ных производных рассматривается как побочная реакция. [c.90]

Влияние строения кетона может проявиться на первой стадии процесса в связи с реакционной способностью находящегося в а-положении водородного атома, на второй стадии — в связи с основностью и размерами аниона кетона и на третьей — в связи с кислотностью образующегося Р-дикетона. В общем случае легкость ацилирования кетонов сложным эфиром и основанием падает при переходе к кетонам менее простого строения. Это понижение реакционной способности можно видеть в ряду СНзСО > КСНаСО > НгСНСО. [c.93]

При ацилировании кетона по методу Клайзена нейтрализуется по крайней мере один эквивалент конденсирующего агента и образуется соответствующее количество более слабого основания. В тех случаях, когда образование более слабого основания невозможно, конденсация не происходит. С этим приходится сталкиваться при ацилировании кетонов в присутствии этилата натрия, если образующийся, 6-дикетон не реагирует с этоксильным ионом с образованием аниона и этилового спирта. Так, циклизация соответствующего дикетозфира в гексаметилциклогексантрион не проходит в присутствии этоксильного иона одкако, она может быть осуществлена в присутствии иона трифенилметила [10], поскольку при этом образуется более слабое основание — этоксильный ион. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология