Этинилирование

Одним из первых технических методов получения изопрена является синтез на основе ацетилена и ацетона. Этот синтез базируется на так называемой реакции этинилирования — присоединении ацетилена к полярным двойным связям с сохранением тройной связи, под влиянием щелочных агентов. Реакция этинилирования была открыта практически одновременно в самом конце XIX в. Нефом и Фаворским. Последним эта реакция разрабатывалась именно в направлении взаимодействия ацетилена с ацетоном с получением ацетиленового спирта и его превращения в изопрен, благодаря чему весь этот синтез получил название метода Фаворского. [c.380]

Реакция. Получение третичного ацетиленового спирта присоединением ацетиленида натрия к кетону с последующим гидролизом (реакция этинилирования). [c.530]

VIII. ЭТИНИЛИРОВАНИЕ АЦЕТИЛЕНОМ ПРОПАРГИЛОВЫЙ СПИРТ, БУТИНДИОЛ, ТЕТРАГИДРОФУРАП [5] [c.250]

Эти спирты являются исключительно реакциопноспособпыми соедине- ниями и могут претерпевать самые разнообразные превращения. Особую техническую ценность имеет 1,4-бутиндиол — исходный продукт для получения бутадиена на базе ацетилена и смеси окиси углерода и водорода. Этинилирование проводится в присутствии ацетиленида меди, осажденного на носителе. [c.250]

Реакция этинилирования имеет первый порядок по ацетону и зависит от концентрации ацетилена. При работе с избытком ацетилена реакция в зависимости от условий ее проведения может быть завершена за период от нескольких минут до нескольких часов. В промышленных условиях эта реакция протекает необратимо и почти количественно. Для ее прекращения нейтрализуют катализатор, после чего растворитель и избыток ацетилена разделяют путем мгновенного испарения. [c.215]

Реакции карбонильных соединений с ацетиленом. В отличие от встречавшихся ранее синтезов из ацетилена, его конденсация с карбонильными соединениями протекает с сохранением тройной связи и образованием ацетиленовых спиртов (этинилирование, или алкинольный синтез). В случае кетонов процесс катализируется щелочами и идет через промежуточное образование ацетиленидов, которые являются сильными нуклеофилами, способными присоединяться по карбонильной группе [c.587]

В более ранних работах этинилирование ацетона осуществлялось под влиянием калиевой щелочи, применявшейся в виде суспензии в эфирном растворе, что сопряжено с целым рядом технологических неудобств. Позже было найдено, что аналогичный эффект может быть достигнут и в случае употребления гомогенных растворов щелочи в спиртах, например в бутаноле. Однако в настоящее время наиболее перспективным считается проведение реакции в жидком аммиаке. В растворе аммиака реакцию этинилирования катализируют все щелочные и щелочноземельные металлы, эффективность которых возрастает с уменьшением их электроотрицательности. Характерным примером рассматриваемого варианта является проведение этинилирования ацетона в аммиачном растворе натрия. При непосредственном растворении металлического натрия в жидком аммиаке при температуре ниже О °С образуется амид натрия (так называемый содамид) [c.380]

Этинилкарбинолы присоединением ацетилена к альдегидам или кетонам (этинилирование) II 136 [c.383]

Этинилирование карбонильных соединений [c.136]

Этинилирование кетонов проводят обычно в жидком аммиаке в присутствии амида натрия, который необходимо брать в молярных количествах (почему ) [c.136]

ЭТИНИЛИРОВАНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.534]

Практическое применение обобщенного последовательного метода отношения вероятностей для определения наиболее вероятного механизма реакции этинилирования ацетона в среде жидкого аммиака для условий дискриминирующих экспериментов показало, что в целом он приводит к тем же конечным результатам, как и энтропийный метод Бокса—Хилла. Причем по методу Бокса—Хилла оказалось достаточным поставить шесть контрольных опытов, чтобы модель 6 (механизм Тедеши) прошла испытания. В то же время но обобщенному методу отношения вероятностей модель 6 прошла испытания после четырех контрольных опытов. Такая ситуация на практике встречается достаточно часто, так как обобщенный метод отношения вероятностей использует в процедуре принятия решений всю имеющуюся экспериментальную информацию, в том числе и результаты стартовых опытов. Последнее позволяет делать достаточно надежные выводы о наилучшей математической модели. [c.197]

Реакция этинилировання представляет значительный интерес для синтеза ненасыщенных соединений, в частности терпенов, ка-ротиноидов, стероидов. Так, например, этим путем можно получить различные терпеновые спирты (линалоол, гераниол, фарнезол, фи-тол), а также витамин А. (Эти вопросы см. в учебнике ) [c.138]

На рис. 11.11 представлены кинетические кривые превращения ацетона при взаимодействии с ацетиленом в жидком аммиаке в присутствии щелочного катализатора. Уже при —10 °С время достижения полного превращейия ацетона измеряется минутами. Реакция этинилирования имеет первый порядок по ацетилену, порядок, равный а, по катализатору и отрицательный порядок (— /3) по ацетону. [c.381]

Наличие пентабромфенильного остатка в молекуле сказывается и на характере этинилирования алкина 16 в условиях реакции Кадио-Ходкевича. Так, при взаимодействии соединения 16 с З-бром-2-про-ПИН-1-ОЛОМ вместо ожидаемого асимметричного диина были выделены только продукты димеризации исходных соединений За и 4. [c.88]

Нами разработаны также методы синтеза некоторых пропаргиловых эфиров, содержащих пентабромфенильный остаток (ГУа,б) и исследованы их реакции гидратации, аминометилирования и этинилирования З-бромпропинолом-1 [c.109]

Как уже отмечалось ранее, связь С С легко встраивается в собираемую молекулу с помощью одного из набора стандартных методов, таких, например, как алкилирование ацетиленидов или этинилирование карбонтьных соединений. Благодаря легкости осуществления селективного превращения тройной связи в двойную (каталитическое гидрирование или восстановление металлами) правомерно рассматривать алкины как синтетические [c.147]

Подход, подобный вышеописанному, бьы успешно распространен на приготовление ряда высокоэффективных хиральных катализаторов большого числа реакций, какведуших к образованию связей С-С (таких, например, как этинилирование альдегидов [37о], реакция Дильса-Алвдера, альдольная конденсация [37р]), так и относящихся к разряду трансформаций функциональных групп (например, вицинальное гидроксилирование некоторых алкенов [37q]), [c.496]

Ацетилен Метай (а также этан, пропан и высшие углеводороды) — -Ацетальдегид (см. табл. 59) — -Винилхлорид (см. табл. 59) — -Сложные эфиры карбоновых кислот и винилового спирта (см. табл. 59) — -Акрилонитрил (см. табл. 59) — -Простые виниловые эфиры (см. разд. Г,4.2.2) —>-Дихлорэтилен, тетрахлорэта (см. табл. 61) — -Этилен Для реакций этинилировання (см разд. Г,7.2.2) —>-Сажа Для газовой сварки [c.42]

Алифатические кетоны вступают в реакцию этинилировання в лрисутствии едкого кали в качестве катализатора. Альдегиды лучше вводить в реакцию в присутствии ацетиленида меди, так как основные катализаторы вызывают побочные реакции (альдольную. конденсацию). [c.137]

Польшу го часть во никших противоречий разрешила выдвинутая в 1947 г. Е. Бергманом ацетиленидная схема, в которой каталитическое этинилированне карбонильных соединений сводилось к стехиометрическому (см. разд. Отинилирование карбонильных соединений ацстиленида-ми щелочных металлов ). [c.52]

В последнее время предложен весьма многообещающий способ этинилирования 1 арбонильных соединений с помощью устойчивого при хранении кристаллического комплекса ацетиленид лития — этилендиамип [186—187 J. Удобным в этом случае является то, что можно откаиаться от работы в жидком аммиаке — растворителе, в лабораторных условиях практически нерегенерируемом. ПоЕ айано, что выход этинилкарбинолов при использовании комплекса [c.83]

Из работ, посвященных этинилированию эпоксидов (1з частности, ( эпоксидов), необходимо отметить та же исс. 1е-дование Л. С. Лтавина и П. Б, Егорова [324]. Па ряде примеров этими авторами установлсзно, что комплсгссы Иоцича [c.114]

Что касается структуры используемых галогенироизвод-ных, то для стехиометрического этинилирования ацеталени-дами щелочных металлов обычно мало- илн совсем непригодны вторичные и третичные галогеналкилы, первичные [c.115]

Этинилирование шрфОко применяется в синтезе биологически активных соединений, нанример 17-а-этинилэстрадиола - стероидного нерорального соединения, широко используемого в медршцне для предупреждения беременности [c.534]

Этинилирование 26 в условиях синтеза ацетиленового спирта 21 также протекало успешно, приводя с высоким выходом к триолу 31, который предполагалось трансформировать в трицикл 33. [c.390]

В дальнейшем авторы статей [86-88] разработали стратегию синтеза производных индола, имеющих кислородсодержащие заместители (ОМе или -0-8)(г-Рг)з) в различных положениях бензольного кольца. Она включает реакции литиирова-ния, иодирования, этинилирования и индольной циклизации. [c.55]

Органическая химия (1979) -- [ c.244 , c.254 , c.354 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.373 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.467 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.431 , c.436 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.570 , c.571 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.290 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.290 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология