Трикетоны

Кетоны получают окончание -он. Днкетоны, трикетоны, тиокетоны обозначаются суффиксами -дион, -трион, -тион. [c.295]

Как и в реакции 10-96, при использовании 2 молей основания кетон атакует положением, которое характеризуется второй по величине кислотностью. Так, из р-дикетонов были получены 1,3,5-трикетоны [1349] [c.236]

На деле расщеплению подвергается трикетон, поэтому это пример реакции 19-7. [c.279]

Попытки найти замену недоступным р-трикетонам привели к использованию интермедиатов, у которых вместо одной из карбонильных групп имеется ацетиленовый заместитель (схемы 30 [44], 31 [45], 32 [46]). Последний перед циклизацией в у-пирон может быть превращен в карбонилсодержащую группировку путем гидратации с помощью одного из стандартных методов. Исходные соединения могут быть легко получены обычными методами химии ацетилена. Возможности этих реакций еще полностью не исчерпаны, однако ясно, что две из них (схемы 30, 31) могут быть в принципе использованы для синтеза широкого набора у-пиронов с разными заместителями в положениях 2 и 6. [c.89]

В последние годы рассмотренные методы были, однако, вытеснены прямым синтезом, в котором -трикетон получают ацилированием дианиона -дикетона [47]. Этот метод (схема 33) очень напоминает синтез а-пиронов (см. схему 32, гл. 18.2). Он может быть использован для получения у-пиронов с заместителями не только в положениях 2 и 6, но и в положениях 3 и 5. [c.90]

Флороглюцин получается сплавлением многих природных смол с едким кали. Он кристаллизуется с двумя молекулами воды, обладает сладким вкусом, с хлорным железом дает темно-фиолетовое окрашивание. Флороглюцин может реагировать в двух таутомерных формах как трехатомный фенол или как циклический трикетон (трикетоге- [c.462]

Как трикетон флороглюцин с гидроксиламином дает триоксим, как трехатомный фенол он реагирует с хлористым ацетилом с образованием сложного эфира СвНд(ОСОСНз)з. Таким образом, флороглюцин реагирует то как фенол, то как кетон. [c.462]

ДИ метил пирона щелочью образуется трикетон—гептантрион [c.607]

Легкость замещения аминогрупп гидроксилами и декарбоксилирование при низкой температуре характерны для структуры рассматриваемых соединений и, вероятно, связаны со склонностью симметричной триокси-системы реагировать в таутомерной форме трикетона. Так, флороглюцин взаимодействует с гидроксиламином, образуя триоксим циклогексантриона-1,3,5. Данные спектроскопии указывают, что полученное соединение существует преимущественно в форме оксима (Томпсон, 1956). При взаимодействии с синильной кислотой образуется продукт присоединения красного цвета, превращающийся после дегидратации и гидролиза в 3,5-диоксибензойную кислоту (Гредуэл, 1956) [c.296]

Второй источник получения фенолов — это Р,р-трикетоны, простейший из которых — диацетилацетон. Он циклизуется, как показано ниже [2] [c.319]

При дальнейшей обработке этого оксима оксилами азота получается дифенилтрикетон. При действии этого реагента на я-нитродибснзоилметан образуется в одну стадию и с количественным выходом соответствующий трикетон [50]. 5,5-Диметилцикло-гександион 1,3 (метон) (IX) ннтрозируется нитритом калия и соляной кислотой с 99%-ным выходам [45]. [c.414]

В качестве окислителя обычно употребляют не хромовый ангидрид (он действует на все функциональные группы и, главное, на боковую цепь), а N-бромацетамид в третичном бутиловом спирте. Дальше следует бромирование трикетона (XXV) и дегидробромированне 4-бром-производного (XXVIII) теми способами, о которых говорили выше, в результате чего получается кортизонацетат (XI) Общин выход, считая не дезоксихолевую кислоту, составляет 3—5%. Всех стадий свыше 30 (сейчас имеются данные, что по улучшенной схеме выход превышает 10%). [c.369]

Окись (LXXIX) окисляют хромовым ангидридом в пиридине (так называемым реактивом Саретта) в трикетон (LXXXVI) и действуют на последний последовательно иодистоводородной кислотой, которая расщепляет эпоксидное кольцо, и затем никелем, который удаляет иод. [c.378]

Элиминирование аминогруппы аминокислоты происходит при окислении с образоданием карбонильного соединения и аммиака. Впервые оно наблюдалось Штрекером (1862 г.) при взаимодействии аланина с аллоксаном. В качестве окислителей применяются ди- и трикетоны, N-бромсукцинимид, оксид серебра(П) и др. Конечными продуктами реакции, протекающей с одновременным декарбоксилированием, являются альдегид, цепь которого на один С-атом короче, и аммиак [c.69]

Если о-оксикетон является производным ацетофенона (VI R = H), то -дикетон VIII, вероятно, сначала ацилируется ангидридом кислоты, образуя трикетон X, который подвергается циклизации и дает ацильное производное хромона, XI. [c.121]

В основе многих важных методов синтеза у-пиронов лежит дегидратация 1,3,5-трикетонов (схема 25). Этот процесс является обратным обсужденному ранее гидролизу (см. схему 2) и идет настолько легко, что обычно происходит спонтанно. До самого последнего времени лимитирующим фактором была недоступность 1,3,5-трикетонов, и поэтому многие годы у-пироны получали с помощью ограниченного набора специфических реакций. Первая из них, приводящая к незамещенному у-пирону, представлена на схеме (26) [39] этот метод недостаточно гибок. [c.88]

Другой важный класс соединений, которые могут быть получены с помощью модифицированной реакции Костанецкого — Робинсона, представлен 3-ацилхромоном (81) (схема 60) [66]. При циклизации промежуточного трикетона (80) может образоваться как 3-ацетил-, так и 3-ароилхромон. Последний является главным продуктом, вероятно, вследствие большей активности ацетильной группы на стадии циклизации. [c.100]

Кольцо Y-пирона проявляет, главным образом, алифатические свойства, хотя оно и легче, чем а-пироновый цикл, вступает в реакции, характерные для ароматических пирилиевых бетаинов. До недавнего времени моиоциклические у-пироны были относительно недоступны из-за трудностей получения 1,3,5-трикетонов. у-Пироны можно рассматривать как эквиваленты р-трикетонов, что открывает интересные возможности для синтеза. Однако этому аспекту химии у-пиронов пока не уделяется достаточно внимания. [c.113]

Интермедиат (215) восстанавливается по лабильной связи N—О изоксазольного цикла и является, по сути дела, замаскированным трикетоном, что позволяет получить аннелированный продукт. Такой подход позволил построить кольца А и В стероидного ен-4-она-3, причем изоксазольныи цикл сохранялся на протяжении ряда химических операций. В одном из синтезов кватернизацией интермедиата (215) получен катион (216). Обработка основанием позволила получить анион по метильной группе в положении 5, который в результате серии реакций был превращен в соединение (217) 13]. Другие пути использования изоксазолов для аннелирования суммированы в монографии [13]. [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология