Поляризуемость средняя

Рис. 208. Поляризационная диаграмма коррозии для определения средней анодной и катодной поляризуемости

Поляризуемость молекул является одним из важнейших физических (электрических) свойств молекул, определяющих межмолекулярные взаимодействия, а также взаимодействия с внешним электрическим полем. Обычно средние значения поляризуемости, определяемые на основе измеряемых величин рефракции, могут быть дополнены данными релеевского рассеяния и эффект Керра. В результате получают главные значения эллипсоида поляризуемости молекулы, используемые для оценки главных значений эллипсоидов поляризуемости химических связей, конформаций молекул в растворах, изучения проблемы взаимного влияния атомов в молекуле. [c.227]

Среднее значение поляризуемости молекулы метанола, определенное экспериментально, а = 3,23-10-2 см . [c.70]

Аналогичные расчеты по уравнениям (2.14) и (2.15) дают для энергии взаимодействия молекул воды 3,2 ккал/моль и для взаимодействия одновалентного иона с молекулой средней поляризуемости 1,3 ккал/моль. [c.34]

Учитывая все сказанное выше, можно утверждать, что взаимодействие алкена с галогеноводородом — двухстадийный процесс, который начинается с присоединения протона за счет легко поляризуемых л-электронов алкена. Протон предпочтительно атакует крайний, а не средний атом углерода по двум причинам. Во-первых, согласно статическим факторам, на нем имеется избыточная электронная плотность, а во-вторых, согласно динамическим факторам, при атаке протоном крайнего атома в качестве промежуточной частицы образуется более стабильный карбокатион [c.11]

Для количественной оценки структурных особенностей растворов в рамках статистической теории Дебая—Штейна были рассчитаны статистические параметры, характеризующие рассеивающую систему Г — средний квадрат флуктуации поляризуемости — средний квадрат анизотропии рассеивающих элементов объема [c.84]

Для следующего приближения необходимо учитывать возможное искажение заряженного облака молекулы из-за присутствия другой молекулы. В первом приближении однородное электрическое поле Е индуцирует дипольный момент величиной аЕ в поляризуемой молекуле, где а —поляризуемость. Электрическое поле одной молекулы просто индуцирует дипольный момент во второй молекуле. Если поляризуемость молекулы неизотропна, то индуцируемый момент не параллелен создающему его полю и а есть в действительности тензор второго ранга. Для цилиндрических молекул, которые рассматриваются в качестве примера, тензор поляризуемости может быть выражен только через две независимые компоненты ац и, соответственно параллельные и перпендикулярные оси симметрии. Однако, как правило, силы второго порядка, включающие индуцированные моменты, гораздо меньше других сил. Поэтому разумно предположить, что достаточно точное приближение получается при использовании просто средней поляризуемости а, которая определяется как [c.197]

Располагая данными о молярной рефракции, можно рассчитать среднюю оптическую поляризуемость молекулы [c.228]

Электронная поляризуемость молекул — свойство анизотропное, в общем случае она описывается тремя величинами а , Oj и а , характеризующими т называемый эллипсоид поляризуемости . Для молекул, имеющих ось симметрии третьего или более высокого порядка, характерны и 02=03. Например, для молекулы Hj = 5,1210 ° м (5,12 А)и ==2,43-1 (Г(2,43А ). Это означает, что дипольный момент, вызываемый полем, параллельным оси молекулы, отличен от момента, индуцируемого полем, перпендикулярным к оси. Наконец, для молекул высокой сим усетрии T , 0 ) и сферически симметричньк атомов и ионов а=Од =02=03. В опытах 1ю рефракции определяется ве-/личина о, средняя по всем направлениям. [c.74]

Прежде всего остановимся на индуцированной поляризации. Если молекулу с симметричным распределением зарядов внести в электрическое поле с напряженностью Е, то на ядра и электронную оболочку будут действовать противоположно направленные силы, вследствие чего центры тяжести зарядов раздвинутся и возникнет диполь л, = а . Коэффициент пропорциональности ю называют поляризуемостью. Она характеризует размер и подвижность электронной оболочки, поэтому ее измеряют как степень ослабления электрического поля, т. е. как диэлектрическую проницаемость е. Между е и средним моментом всех диполей и имеется связь, которая выражается уравнением Клаузиуса — Мосотти [c.99]

Последнее уравнение есть уравнение прямой зависимости потенциала от плотности тока и изображается на рис. 3.5 штрихпунктирной линией. Эти линии, характеризующие кинетику электрохимической коррозии металлов, получили название поляризационных кривых, соответственно анодной (1Д,) и катодной (и ). Степень наклона этих кривых характеризует большую (крутая прямая или кривая) или малую (пологая прямая или кривая) затрудненность (скорость) протекания электродного процесса. Количественно это выражается истинной й С/к/с// = а (dUJdI = р) или средней (на данном интервале А/) поляризуемостью процесса. Таким образом, чем меньше угол наклона, тем больше скорость электродной реакции, так как снижается сопротивление электрода протеканию на нем реакции. Отсюда и физический [c.38]

Зависимость сила тока — потенциал для поляризуемого электрода показана на рис. Д.92. Вещество, которое в результате электродной реакции вызывает подъем кривой на среднем участке, т. е. деполяризует электрод в этой области, называют деполяризатором. [c.280]

Так же, как и при рассмотрении рассеяния изотропными молекулами, нужно ожидать эффекта рассеяния на флуктуациях плотности для средней поляризуемости молекулы и на флуктуациях ориентации анизотропно поляризующихся молекул, т. е. на флуктуациях анизотропии молекул. Однако вывод соответствующих уравнений может быть упрощен в связи с тем, что достаточно рассмотреть интенсивность поляризованного рассеяния света отдельной анизотропной молекулой, ориентация которой усреднена. [c.231]

Если две молекулы имеют постоянные дипольные моменты и /ia и обладают поляризуемостями ai и аг, то средняя потенциальная энергия их взаимодействия может быть оценена по формуле, полученной П. Дебаем [c.153]

В последние годы сконструированы устройства, основанные на принципе фазового детектирования, которые при условии (1.17) автоматически регистрируют емкость двойного слоя С и сопротивление раствора R. При этом средний потенциал исследуемого электрода медленно изменяется во времени по линейному закону и кривые зависимости R и С от Е регистрируются на ленте самописца или на экране катодного осциллографа. Протекание электрохимического процесса характеризуется резким увеличением сопротивления в схеме, изображенной на рис. 1.9. Поэтому по зависимости R от Е можно легко выделить область идеальной поляризуемости, где измеренные значения емкости дают сведения об адсорбции органических веществ на поверхности электрода. [c.24]

Молекулы вещества, расположенные внутри фазы, отличаются по энергетическому состоянию от молекул, находящихся на границе раздела фаз. Во внутренних слоях фазы силы взаимного притяжения для каждой молекулы в среднем по времени одинаковы во всех направлениях, полностью скомпенсированы и равнодействующая их равна нулю. Произвольное перемещение молекулы жидкости или газа внутри фазы в любом направлении не связано с выделением или поглощением энергии. Иначе обстоит дело с молекулами, находящимися на границе раздела фаз. Они испытывают неодинаковое влияние сил межмолекулярного взаимодействия со стороны каждой из соседних фаз, поскольку их физические свойства (плотность, поляризуемость и т. д.) различны. [c.187]

Поляризуемость а имеет размерность [длина] и измеряется в м . Например, поляризуемость атома гелия 0,252 10" м, молекулы На — 10,2 10" м, поляризуемость молекулы метана СН4 3,39 х X 10" м , т. е. поляризуемость одной связи С—Н в среднем равна 0,85-10-= %. [c.84]

При напряженности поля равной единице полная поляризуемость представляет собой полный средний дипольный момент молекулы. [c.351]

Поляризуемость а имеет порядок объема одной молекулы, т, е. 10" м . Например, поляризуемость атома гелия 0,20-10 м", молекулы Н2 0,80-10 °, молекулы СН4 2,70-10 °, т. е. поляризуемость одной связи С—Н в среднем составляет 0,68-10" ° м . [c.93]

Дипольная молекула, ориентируясь под влиянием поля F, образует некоторое среднее, зависящее от температуры значение проекции момента против направления поля. Мы покажем, что эта проекция пропорциональна F. Таким образом, возникает некоторый аналог поляризуемости. [c.489]

Для определения этой зависящей от температуры эффективной поляризуемости определим среднее значение проекции момента молекулы на ось поля. Проекция момента (т) определяется углом 0 между ними и направлением поля [c.489]

Поляризуемости ионов кремния и алюминия, окруженных ионами кислорода, много меньше поляризуемости этих ионов кислорода, а также катионов натрия и калия. Это позволяет принять упрощенную модель распределения силовых центров в решетке цеолита NaX. Ионы Si и А1 можно непосредственно не учитывать. Далее можно принять, что заряды всех ионов кислорода одинаковы. Это-допущение, более справедливое для цеолита NaA, в котором отношение Si/Al=l, распространим также и на цеолиты X и Y. Средний заряд ионов кислорода и катионов определяется из условия электронейтральности решетки в целом в соответствии с составом [c.208]

Таким образом, молекулярная рефракция по Лорептцу-Лорен-цу является мерой средней поляризуемости молекул. В электромагнитном поле види.мого света поляризуемость молекул обусловлена смещением электронов и равпа сумме смещений отдельных электронов. Поэтому и молекулярная рефракция носит аддитивный характер. Она является су.ммой атомных рефракций для насыщенных соединений. [c.29]

Пу — коэффициент (преломл ения. Учитывая зависимость между средней поляризуемостью а и коэффициентом преломления [c.36]

Ка указывают Ленель [36] и Теллер [17], электростатическое поле у поверхности ионной решетки настолько неоднородно, что. даже атом аргона не может рассматриваться как одно целое, с одним и тем же средним значением поляризуемости, центр которой совпадает с центром атома. Согласно более точным расчетам, основанным на наиболее вероятном распределении напряженности поля и поляризуемости, величина для адсорбции аргона в этом случае равна 0,45 ккал/.иоль. Следует [c.39]

Установлено, что на легко поляризуемом и обладающем чистой, обновляемой поверхностью р. к. э. получаются хорошо воспроизводимые кривые зависимости / = /( ). В силу этого р. к. э. весьма пригоден для исследования электрохимических процессов, Р. к, э. (рис. XXVI. 8) представляет собой стеклянный капилляр с внутренним диаметром 0,05—0,1 мм, из которого ртуть вытекает каплями с интервалом 1—3 с. К другому концу капилляра с помощью шланга присоединен резервуар со ртутью. На каждой вновь образующейся капле сила тока возрастает от нулевого значения до максимального, отвечающего заданному потенциалу. Силу тока измеряют демпфированным гальванометром, который регистрирует среднее значение его в зависимости от напряжения. Изменение силы тока во времени на отдельных каплях проявляется только небольшими осцилляциями около среднего значения. [c.301]

Однако в рефрактометрических измерениях определяют лишь среднее значение электронной поляризуемости молекулы. В самом общем случае электронная поляризуемость молекулы различна в различных направлениях, что выражается в тензорных свойствах поляризуемости. Количественное описание поляризуемости дается через три главных значения тенз ор а электронной поляризуемости ( 1, 2 и з)> которые соответствуют определенным направлениям главных осей. Только вдоль этих осей совпадают направления векторов напряженности электрического поля 8 и индуцированного дипольного момента ц. На этих трех значениях можно построить эллипсоид, который называется эллипсоидом поляризуемости. При этом величины 1, Й2 и Ьз составляют половины главных осей эллипсоида поляризуемости. [c.228]

Показатель преломления вещества, при отсутствии межмолекулярного взаимодействия обусловлен средней электронной поляризуемостью молекул Ь, а их связь устанавливается уравнением м о-лярной рефракции Лоренца —Лоренца [c.239]

Рис. 2.7. Зависимость начальных теплот адсорбции ряда алканов, циклопентана, фурана и тетрагидрофурана цеолитом иЫаХ от средней поляризуемости адсорбатов

Из рис. 11.10 видно, что <7st, 1 почти линейно возрастает с увеличением средней поляризуемости молекулы адсорбата. Рассчитанные <7st, 1 для углеводородов согласуются с полученными из калориметрических измерений и выше соответствующих значений для цеолита NaX, что также согласуется с измерениями и объясняется узостью каналов силикалита, усиливающей дисперсионное взаимодействие молекул с его скелетом. [c.221]

Рассчитанные точки) и опреде-экспериментально (белые точки) значения изостерических теплот адсорбции 81,1 ряда адсорбатов силикалитом (по оси абсцисс отложена средняя поляризуемость молекул) [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология