Эфиры толуолсульфокислоты

Синтезы метила йодистого с применением йода и фосфора или диметплсульфата опасны, а метиловый эфир толуолсульфокислоты трудно доступен. В связи с этим нами разработана методика получения метила йодистого взаимодействием метилового эфира бензолсульфокислоты с йодистым натрием в водной среде. [c.96]

Свободные алкилсерные кислоты, которые могут быть выделены из их бариевых солей путем добавления к последним вычисленного количества серной кислоты, представляют собой сиропообразные, гигроскопичные, легко растворимые в воде жидкости, обладающие сильно кислой реакцией. По своим свойствам они очень похожи иа серную кислоту. Их соли хорошо кристаллизуются. Щелочные соли в особенности часто применялись ранее в качестве алкилирующих средств, так как они легко отдают свои алкильные группы другим соединениям. В последнее время их в этом отнощении почти полностью вытеснили диалкилсульфаты, галоидные алкилы и эфиры толуолсульфокислоты. [c.146]

Практическое применение находят метиловый и этиловый эфиры -толуолсульфокислоты , так как они сравнительно дешевы. [c.400]

Рис. 4.2. Обработка кинетических данных по гидролизу этилового эфира толуолсульфокислоты в предположении первого порядка реакции [12].

Простые эфиры образуются при взаимодействии алкилгалоге нидов, диалкилсульфатов, эфиров толуолсульфокислот и т. д. алкоголятами или фенолятами [c.266]

Нитрометан получают действием диметилсульфата на нитрит калия или действием метилового эфира толуолсульфокислоты на нитрит нат-рия . [c.442]

На рис. 4.2 показана зависимость lg(i/oo — у) от I для реакции гидролиза этилового эфира толуолсульфокислоты в смеси воды и диоксана при начальной концентрации эфира 0,1628 М [12]. Величина у — это количество щелочи (см ), идущее на титрование кислоты, получаемой при [c.86]

Простые эфиры образуются при взаимодействии алкилгалогенидов, диалкилсульфатов, эфиров толуолсульфокислоты и т. д. с алкоголятами или фенолятами [c.180]

Таким путем нельзя ввести фтор-ион, поскольку он обладает слишком низкой основностью и малой поляризуемостью. Если же перевести реакцию в 5]Ч11-область, то образующийся карбониевый ион должен предпочтительно реагировать с особенно электроотрицательным фтор-ионом. Чтобы достигнуть этого, вместо алкилгалогенида применяют соответствующий эфир толуолсульфокислоты (см. стр. 165) и обменивают остаток тозила с фтористым калием в сильно сольватирующем диэтиленгликоле при 150° [c.192]

Общая методика получения эфиров -толуолсульфокислоты. [c.540]

Метанол широко применяется в технике. Он испольлуется для метилирования, например при синтезе моно- и диметиланилинов, для получения хлористого метила, диме-тилсульфата и метилового эфира толуолсульфокислоты, для приготовления формальдегида применяется для денатурировання этилового сппрта и как растворитель для лаков. [c.118]

Несмотря на ю что и ряде рассмотренных до сих пор способов обмена спиртового гидроксила на галоген спирты превращались на промежуточной стадии в суль-фннаты или производные эфиров фосфористой кислоты, которые затем подвергали алкилирующему расщеплению, обычно не было необходимости выделять эти промежуточные продуктьт. В тоаилатном методе, напротив, сначала из спирта получают эфир толуолсульфокислоты (тозилат), который и подвергают взаимодействию с гало-генидом щелочного или щелочноземельного металла [c.218]

Поскольку на стадии, определяющей скорость реакции, Е1-элиминирование протекает по такому же механизму, как S -1-реакция, то все факторы, которые способствуют ЗкЬреакциям, благоприятствуют протеканию элиминирования по В1-механизму (разд. Г,2.2). Наряду с электронными н пространственными свойствами субстрата протеканию элиминирования прежде всего способствуют условия, при которых происходит сольволиз например, нагревание алкилгалогенидов или эфиров толуолсульфокислоты п слабоосновных, но хорошо сольватирующих растворителях (спирты, карбоновые кислоты, вода). Так, по Е1-механнзму протекает, например, сольвоагитическое дегндрогалогениравание вторичных и третичных алкилгалогенидов [c.294]

Р-ции т. со спиртами, фенолами или енолами в присут. щелочи или амина приводят к соответствующим эфирам толуолсульфокислот. При взаимодействии Т. с ароматич. углеводородами в присут. к-т Льюиса образуются диарил-сульфоны. Послгд1же м.б. получены также при взаимодействии Т. с металлоорг. соединениями, однако при этом протекают побочные р-ции восстаиовления сульфохлоридов. [c.607]

В. М. Родионов н В. Е. Введенский нгпыгали обработку метиловым эфиром л-толуолсульфокислоты в применении к а-(соотв. р-)нафтиламину и обнаружили, что оптимальная температура взаимодействия для обоих лежит в пределах 155—1(50°. При избытке метилирующего агента получаются преимущественно диме-тнльные производные. -Нафтиламии метилируется несколько труднее а-изомера. Диметил-я-иафтиламин при иагреваиии с эквимолекулярным количеством метилового эфира толуолсульфокислоты дает количественно метил-л-толуолсульфонат лиметил нафтиламина [c.300]

Недавно Слотта и Франке приготовили эфиры л-толуолсульфокис-лоты с высшими спиртами, начиная от пропилового, и испытали их в качестве алкнлируюших агентов применительно к соединениям, заключающим группы NHo, ОН и SH. При нагревании до 110—125° амина и эфира сульфокислоты в отношениях молекул амии эфнр = 2 1 получаются с хорошими выходами моноалкили-рованиые амнны. Лишняя молекула амина служит в этом случае для связывания в соль л-толуолсульфокислоты, получающейся по уравиению (7). При нагревании смеси амина и эфира толуолсульфокислоты в молекулярных отиошениях амин эфир = 1 2 до более высокой температуры и с добавкой едкого кали в количестве, эквивалентном сложному эфиру, образуется диалкилированный амин. [c.300]

Прн помощи эфиров арилсульфоиовых кнслот с тяжелыми алкилами (например бутил-, бензил-) можно ввести алкилы при сравнительно низкой температуре не только в группу ОН, но и в ядро соединения, например из динитробензола и бензилового эфира толуолсульфокислоты образуется бензилдиннтробензол вЗ). [c.313]

Для реакций второго порядка с одним реагентом график 1/с — /линеен. Если этим споссбом обработать данные по гидролизу этилового эфира толуолсульфокислоты (рис. 4.3), то первые семь точек лежат так близко к прямой линии, что совершенно не очевидно, являются ли отклонения случайными или отражают реальную кривизну. Однако более подробное исследование позволяет обнаружить систематическое искривление зависимости при стандартных отклонениях в 3 раза больших, чем на рис. 4.2. Тем не менее, если экспериментатор удовлетворится данными, которые он получил за 11 ч наблюдения, когда реакция прошла на 0%, у него не возникнет серьезных сомнений в том, что она протекает по второму порядку. Но если на второй день он захочет получить следующие точки, то несомненно убедится, что реакция не описывается уравнением второго порядка. С еще большей уверенностью к этому выводу можно прийти на основании того факта, что в серии экспериментов с различными значениями Сд начальный наклон графика 1/с — t изменяется обратно пропорционально Сд, вместо того чтобы оставаться постоянным, как это должно быть для реакции второго порядка. В самом деле, если [c.87]

Интенсивность катион-анионного взаимодействия, повидимому, зависит от природы ионов в основном таким же образом, как и любой вид взаимодействия ионов с растворителем, т. е. для симметричных ионов интенсивность тем больше, чем меньше ион. Это приводит к интересным обращениям порядка реакционной способности. В ацетоне относительные удельные скорости реакции галогенидов тетрабутиламмония с изобутнловым эфиром толуолсуль- фокислоты равны для иодида 1, для бромида 4,9, для хлорида 18, однако в реакции галогенидов лития соответствующие величины составляют для иодида 1, для бромида 0,92, для хлорида 0,16 [51]. Различие можно полностью объяснить, приняв, что в переходном состоянии не происходит образования ионных пар с ионом лития, и вычислив степень диссоциации галогенида лития на ионные пары по данным электропроводности. Эта диссоциация уменьшается с уменьшением размера аниона. В растворителе, сольватирующем анионы, сольватация аниона тем сильнее, чем меньше ион. В смесях вода — диоксан относительные скорости реакции этилового эфира толуолсульфокислоты с галогенидами натрия или калия равны для иодида 1, для бромида 0,32, для хлорида 0,14 [52] В диметилформамиде, который сольватирует катионы зна чительно лучше, чем ацетон, относительные удельные ско рости реакции метилового эфира толуолсуль юкислоты с галогенидами лития составляют для иодида 1, для бромида 3,4, для хлорида 9,1 (при экстраполяции на нулевую ионную силу) 53]. Присутствие воды в концентрации 5 М снижает удельную скорость реакции с хлоридом в 24 раза, а реакции с иодидом — только в 2 раза. [c.309]

Первичные алкиламины [2]. Реагент (1) взаимодействует с алкил-бромидами или с алкиловыми эфирами -толуолсульфокислоты с образованием М-алкил-б с-бензолсульфенимида (2), который, не выделяя, гидролизуют 3 н. соляной кислотой и получают первичный алкиламин (3) и бензолсульфенилхлорид. Наиболее подходящими растворителями являются ТГФ и диметоксиэтан. Выход большей частью в пределах 40—80%. [c.148]

ИОКТАДЕЦИЛДИСУЛЬФИД (01 37)282, 67,2 — 67,8°С 1,4571 раств. в бензоле, уксусной к-те, плохо — в СП., ацетоне, не раств. вводе. Получ. взаимод. к-октаде-цилового эфира -толуолсульфокислоты с N3282 окисл. -окта децилмеркаптана. [c.178]

Таким образом Л10Ж1Ю получать хлорфторалканы, н,ме ощие важное значение как хладоагенты (например, фреон и др,)-Тот же принцип лежит в основе лабораторного метода получения алкилфторидов, который состоит в реакции алкиловых эфиров толуолсульфокислоты со фторидом щелочного металла в гликоле при температуре около 150—200 . [c.184]

Так как на стадии, определяющей скорость реакции, Е1-элиминирование протекает по такому же механизму, как ЗмЬреакция, то все факторы, которые способствуют 5к1-реакциям, благоприятствуют протеканию элиминирования по ЕЬмеханизму (см. гл. 2 части IV). Это прежде всего условия сольволиза ), ксторые имеются, например, при нагревании алкилгалогенидов или эфиров толуолсульфокислоты в слабоосновных, но хорошо сольватирующих растворителях (спирты, карбоновые кислоты, вода). [c.203]

Краму [43] путем тщательного изучения продуктов, образующихся при нуклеофильном замещении, удалось экспериментально доказать кинетически-самостоятельное существование фенониевого иона. Им были получены в чистом виде четыре возможные стереоизомерные формы эфира толуолсульфокислоты (Тз) и З-фенилбутанола-2 1а, 16, Па и Пб (где 1а и 16 и соответственно Па и Пб—антиподы). При ацетолизе /г-толуолсульфоната 1а получился рацемический ацетат (Ас), имеющий конфигурацию, соответствующую 1а и 16 (Ас 1а и Ас 16) при ацетолизе же п-толуолсульфоната Па получился оптически деятельный ацетат, отвечающий только форме Па. [c.614]

Таким образом, при замещении у асимметрического центра происходит обращение конфигурации. Диэтиловый эфир За-хо-лестанилмалоновой кислоты был получен в результате взаимодействия 3 3-холестанилового эфира -толуолсульфокислоты с натриймалоновым эфиром [10], [c.128]

Смотреть страницы где упоминается термин Эфиры толуолсульфокислоты: [c.534] [c.737] [c.114] [c.469] [c.29] [c.41] [c.96] [c.334] [c.334] [c.23] [c.369] [c.581] [c.338] [c.338] [c.643] [c.446] [c.541] [c.250] [c.405] [c.405] [c.405] [c.405] [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология