Предел ситового исключения

Эти липофильные гели, известные под названием меркогель ОН Mer kogвl)i получают сополимеризацией винилацетата и дивинилового эфира бутандиола-1,4 или дивиниловых эфиров дикарбоновых кислот /19/. Образцы с пределом ситового исключения вплоть до 5000 являются однородными сшитыми полимерами гели с большими порами получают полимеризацией в присутствии инертного разбавителя. Даже гели с высоким пределом ситового исключения значительно набухают Б органических растворителях, и это может быть причиной линейного характера зависимости логарифма молекулярного веса от объема элюирования (рис. 5.10). Набухшие гели становятся жесткими, и их можно использовать для заполнения колонок, работающих как под давлением, так и без него. [c.123]

Выбор носителя. Выбор геля как носителя определяется диапазоном его проницаемости, верхним пределом которого является предел ситового исключения (эксклюзионный предел), а нижним —полная проницаемость. Этот диапазон легко найти из калибровочной кривой, построившее для данного образца и геля. Рассмотрим типичную калибровочную кривую (см. рис. 26) для разделения двух веществ в молекулярно-ситовой хроматографии. Носители, представляющие кривую /, не подходят для разделения этих двух веществ, так как они полностью проникают в гель, и разделение будет неполным. Носители, представляющие кривую 2, также непригодны, так как эти два вещества совершенно не задерживаются гелем. Требуемыми свойствами обладают носители, представляющие кривую 3, так как оба разделяемые вещества входят в линейный диапазон проницаемости геля с максимальным отношением [c.77]

Все соединения с молекулярной массой выше предела ситового исключения элюируются совместно без разделения. — Прим. пер. [c.597]

Молекулярный вес (предел ситового исключения) [c.116]

В ионообменных мембранах, так же как и в неионных, специфические взаимодействия (например, диполь-диполь-взаимо-действие между полярными группами растворенного вещества и мембраны) вызывают увеличение сорбции растворенного вещества. Неполярная часть органических растворенных веществ придает поверхностную активность растворенному веществу вследствие противоположной тенденции полярной части оставаться в растворе. В результате этого сорбция обычно увеличивается с ростом отношения гидрофобной части растворенного вещества к гидрофильной, за исключением тех случаев, когда преобладают эффекты просеивания. Поскольку средняя ширина ситовых отверстий полностью набухших ионообменных мембран находится в пределах от 6 до 30 А [24], распространенные сульфированные полистиролы с поперечными сшивками (8—12%) из дивинилбензола (ДВБ) сорбируют простые фе-нильные и нафтильные производные и глюкозу без большого пространственного затруднения. Более крупные молекулы помещаются только в полимерах с меньшей степенью сшивки. [c.160]

Природа пористого материала. Перед использованием в молекулярноситовой хроматографии пористый материал должен набухнуть и впитать жидкую фазу, чтобы образовалась наполненная растворителем губка , в которую молекулы могут диффундировать. Поскольку молекулярно-ситовая хроматография проводится с различными жидкими фазами, начиная от воды и кончая углеводородными растворителями, то необходим большой набор различных пористых материалов — от гидрофильных, которые набухают в воде, до липофильных, которые впитывают неполярные органические растворители. Наиболее широко используемым гидрофильным материалом является искусственно сшитый полисахарид, полученный при обработке декстрана (природного полимера глюкозы) различными количествами эпихлоргидрина для получения определенной степени сшитости между цепями. Существует по крайней мере восемь различных степеней сшитости между цепями самый плотный гель будет исключать соединения с молекулярными массами свыше 700. Для полного исключения соединений на большинстве открытых гелей их молекулярные массы должны быть свыше 200 000. Пределы ситового исключения других пористых материалов, включая полиакриламид (имеющий десять различных степеней пористости) и гели агарозы, достигаются для соединений с молекулярными массами до 150000 000. Могут быть также использованы твердые , жесткие материалы, такие как стеклянные зерна с контролируемой пористостью. Молекулярно-ситовую хроматографию, в которой пример няют водную подвижную фазу, иногда называют гель-фильтрационной хроматографией. [c.597]

Соотношение между Vr или К и молекулярными массами белков на колонке, заполненной гелем декстрана, показано на рис. 17-20. Декстрановый гель обладает номинальным пределом ситового исключения, равным 800 000 единиц молекулярной массы. Диаметр зерен геля составлял от 50 до 75 мкм, размеры колонки-—2,5 см (диаметр) X Х50 см (длина) в качестве подвижной фазы использовали буфер (рН = 7,5), пропускаемый через колонку со скоростью 15—18 мл/ч. Рисунок превосходно демонстрирует связь между молекулярной мас-< ой белка и Vn из него ясно, что молекулярную массу неизвестного [c.599]

При этом механизм выделения частиц из фильтруемой среды только в самом простейшем случае может рассматриваться как механическое удерживание за счет того, что размеры частиц превосходят размеры 1юр в мембране. Специальные исследования механизма выделения частиц полистирольных латексов из водных сред при фильтрации через положительно заряженные мембраны показали, что основной вклад в удерживание частиц дают электроосмо-тические взаимодействия. Поэтому мембраной удерживаются частицы значительно меньших размеров, чем размеры пор. В газовой фазе электроосмотические взаимодействия дают еще больший вклад по сравнению с ситовым эффектом. Поэтому в случае микро- и ультрафильтрации нельзя гарантировать четкие пределы исключения частиц по размерам, ориентируясь на диаметр пор. [c.220]

Как и в случае аморфных алюмосиликатов, принцип электронейтральности требует, чтобы на каждую группу AIO4 приходился один положительный заряд, обеспечиваемый катионом. Размер полости зависит от природы этого катиона и в меньшей степени от отношения Si/Al оба фактора можно использовать для регулирования молекулярно-ситовых свойств цеолитов. Нижний предел отношения Si/Al (равный единице) дается эмпирическим правилом, согласно которому тетраэдр AIO4 может присоединяться только к SIO4 до сих пор не известно ни одного исключения. Верхний предел указанного отношения обычно равен 4,5—5,0, хотя известны и исключения, например в феррье-рите отношение Si/A равно 7 [ 44], а в цеолите Линде L — 6,4. [c.87]

Таким образом, адсорбция внутри пор и молекулярно-ситовой эффект взаимно дополняют друг друга, что, в частности, может приводить к увеличению предела исключения макромолекул из пор адсорбента при их адсорбционном взаимодействии с внутренней поверхностью адсорбента, когда макромолекулы начинают попадать в ранее недоступные для них поры [44, 45]. Возможность адсорбции макромолекул в порах, размеры (г) которых много меньше размеров макромолекул, следует из расчетных данных по изменению свободной энергии (в единицах кТ) в расчете на один сегмент —AF/NkT макромолекулы в щелевидных порах [46] (см. рис. 11.13). На этом рисунке слева от Е = Е р находится область, в пределах которой на вероятность попадания макромолекулы в поры сорбента молекулярно-ситовой эффект оказывает большее влияние, чем адсорбционный. Б области справа от Е = Екр — картина обратная здесь влияние адсорбционного эффекта существенно выше молекулярно-ситового. Эти закономерности хорошо иллюстрирует рис. VIII.7, на котором показаны результаты ТСХ полистирола на пластинках с силикагелем КСК (диаметр пор около 10 нм) в системе циклогексан — бензол — ацетон (40 16 х). Видно, что при значениях х 2 (которым [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология