Молекулярные единица

Такая теория должна связать макроскопические кинетические величины с новыми величинами, используемыми для описания молекул. Теория должна, следовательно, связать наши кинетические параметры с более фундаментальными величинами, а также некоторыми универсальными постоянными, такими, как скорость света с, постоянная Планка к шт. п. Хотя решение такой задачи в принципе возможно, но оно слишком трудно. Поэтому целесообразно выбрать менее полную систему молекулярных единиц, такую, чтобы она давала возможность связать макроскопические величины с важнейшими параметрами молекул. Иными словами, следует избрать некоторую целесообразную модель молекулы, достаточно простую для математического расчета и такую, чтобы ее свойства можно было связать с другими экспериментально определенными свойствами молекул. В следующей главе мы познакомимся с некоторыми из таких общепринятых моделей и рассмотрим математический аппарат для их описания. [c.106]

Константа равновесия А"дг Для реакции А Ц- В АВ равна (в молекулярных единицах) [c.428]

Такой же материальный баланс при необходимости может быть составлен в молекулярных единицах, причем вид уравнений (8. 8) и (8. 9) остается неизменным. [c.226]

Основные положения и законы химической кинетики, а также метод переходного состояния могут быть применены при описании кинетики гетерогенно-каталитических процессов. Особенность такого описания здесь заключается в известной неопределенности в понятии катализатора и химического соединения молекулы реагирующего вещества с катализатором. Если в гомогенном катализе катализатор находится в молекулярном состоянии, которое может быть строго описано термодинамическими функциями состояния А Я, 5, ДО, то в гетерогенном катализе не всегда ясно, что принимать за молекулярную единицу катализатора. Атомы и молекулы, находящиеся на поверхности раздела фаз, не тождественны атомам и молекулам, находящимся в объеме фазы. Их термодинамические функции состояния отличны от термодинамических функций молекул объемной фазы. В настоящее время нет достаточно надежных методов определения или расчета активности Д Я, 5 и ДО молекул, находящихся на границе раздела фаз. Поэтому при выражении концентрации или активности катализатора, продуктов взаимодействия молекул субстрата с катализатором приходится прибегать к условным понятиям концентрации катализатора, выражая ее через свободную, незанятую поверхность. [c.637]

Перед формулами церия стоит х 2 это означает, что два атома церия рассматриваются как молекулярная единица. Мы избегаем использования молекулярных формул, заменяя их обычными буквами для каждого вещества. [c.370]

Схема составлена, для. двух атомов кислорода, так как молекулы кислорода содержат по два атома следовательно, число атомов кислорода должно быть четным. Из схемы видно, что для баланса по электронам на две молекулярные единицы ZnS необходимы шесть, атомов или три молекулы Кислорода. Общее уравнение реакции имеет вид . [c.229]

Практически линейные группы найдены и в первом структурно изученном нитрите одновалентной ртути —Hg2(N02)2 [56], состоящем из плоских центросимметричных молекулярных единиц N02-Hg-Hg-N02. Невалентные взаимодействия Hg...O 2,84 и 2,93А аналогичны найденным в [50], с учетом этих контактов [c.33]

ИЛИ совместное связывание меньших по размеру молекулярных единиц в ббльшие. Образование зародышей и рост дискретных частиц до начала агрегации многими исследователями не были установлены, вследствие чего они придерживались такого представления, что молекулы 51 (ОН)4, подобно многим органическим полимерам, вначале полимеризовались в силоксановые цепочки, которые затем разветвлялись и связывались поперечными связями. Даже в настоящее время все еще делаются попытки применить идею о подобном поведении мономера и перенести теорию конденсационной полимеризации из органической химии на систему кремнезема. Фактически же нет никакой связи или аналогии между полимеризованной в водных растворах кремневой кислотой и органическими полимерами конденсационного типа. (Однако совсем иначе ведет себя кремнезем в расплавах стекла, и поэтому, как показано Массоном [31, в этом случае применима обычная теория полимеров . ) [c.236]

На основании результатов электронно-микроскопических наблюдений можно сделать следующее общее заключение. Целлюлоза в клеточной стенке организована в фибриллы. Основные фибриллярные элементы (элементарные фибриллы, протофибриллы) диаметром 2—4 нм агрегируются в более крупные системы — микрофибриллы диаметром 10—30 нм. Фибриллярные элементы при химической и механической обработке могут расщепляться в продольном направлении на субэлементы и отдельные молекулярные единицы. Этот факт имеет важное значение для обсуждения внутренней организации фибрилл. [c.80]

Грамм-звеном, по аналогии с терминами грамм-молекула и грамм-эквивалент мы предлагаем называть количество полимера, вес которого, выраженный в граммах, численно равен весу его мономерного звена, выраженному в обычных молекулярных единицах.— Прим. ред. [c.89]

Когда рассчитывают скорости бимолекулярных реакций на основании вышеприведенных уравнений, включающих молекулярные единицы, то результат выражается в см молекул-сек для сравнения с экспериментом полученный результат удобно перевести в см /моль-сек или в л моль-сек. Как уже указывалось выше, величина предэкспоненциального множителя, полученная на основе кинетической теории столкновений, составляет 10 см моль-сек, аналогичное значение получают при использовании уравнений (62) и (66). В случае реакций между атомами и двухатомными молекулами в газовой фазе предэкспоненциальный множитель обычно равен 10 , в то время как для более сложных систем в среднем он составляет 10 —10 . Для реакций между сложными многоатомными молекулами эмпирическое значение предэкспоненциального множителя снижается до 10 —10 . Ниже показано, что расхождение между теорией и экспериментом не превышает одного порядка, т. е. налицо весьма удовлетворительное совпадение. [c.86]

Выражая химический потенциал вместо молекулярных единиц в единицах массы и переходя от молярных дробей к концентрациям в массовых дробях, получаем [c.255]

Смысл этого термина был несколько изменен с целью включения в понятие больших молекул, образующихся из малых молекулярных единиц посредством реакций конденсаций, в которых отщепляются малые молекулы. Следующее уравнение — обобщенный пример поликонденсации, в которой отщепляется вода. [c.576]

Закон Максвелла действует в том случае, когда находящиеся под напряжением молекулярные единицы (в частности, диссоциированные единицы) испытывают состояние релаксации независимо друг от друга и без всякого взаимодействия. Следовательно, рассасывание максвелловского напряжения соответствует дезориентации под действием теплового движения тех составляющих, которые были ориентированы параллельно друг другу ( поляризованы ) действием сжимающих сил, возникающих при наличии асимметричных термических градиентов во время быстрого охлаждения. Закон Адамса — [c.108]

Этот тип реакций характерен для полифосфатных систем, когда в результате термической перегруппировки образуются большие и меньшие молекулярные единицы. [c.291]

Поэтому состав подобной системы удобнее выражать в ионах, а не в солях, а концентрацию ионов и воды измерять в эквивалентных и молекулярных единицах. [c.233]

При применении увеличенного масштаба средняя квадратичная ошибка отдельного баланса (из 18 случаев) составила при применении молекулярных единиц 0,336%, а после пересчета последних на весовые 0,423%. [c.433]

Для сравнения задача № 48 была решена с помощью логарифмической линейки графоаналитическим способом, что привела к средним квадратичным ошибкам для молекулярных единиц 1,03% и для весовых единиц 1,09%. Это вызвано ошибками расчета на логарифмической линейке, многократно повторяемыми при выводе и решении уравнений, в то время как во всех предыдущих случаях применение линейки ограничивалось операцией умножения. [c.433]

В конце концов образуется донор 5104. Эта серия реакций, происходящая с разрывом и образованием связей 51—О, приводит к существованию особого радикала или молекулярной единицы, связанной с остальным кристаллом кремния. Тем не менее [c.285]

По-видимому, пришло время и для того, чтобы заняться усиленным изучением природы мембранных белков. После того как удалось выделить гомогенные препараты мембран, самой большой экспериментальной трудностью оказалась проблема дезагрегации сложного белкового матрикса на отдельные молекулярные единицы с целью их анализа. Справиться с этими трудностями в настоящее время удается различными методами, к которым относится, в частности, использование сапонинов и детергентов. [c.54]

Человек сначала научился использовать природные материалы, затем стал их модифицировать и наконец, чтобы удовлетворить свои многочисленные потребности, стал создавать новые вещества. Одним из самых важных классов синтетических соединений являются полимеры — вещества высокого молекулярного веса, полученные конденсацией или соединением небольших повторяющихся молекулярных единиц (мономеров). Природу мономеров и образующихся из них полимеров можно менять почти безгранично, получая огромное количество новых веществ. Исследования, направленные на поиски путей синтеза новых полимеров, а также на детальное изучение механизма полимеризации, являются в настоящее время, по-видимому, одними из самых важных промышленных химических исследований. [c.363]

Вап-дер-вальсовы силы взаимодействия уменьшаются пропорционально 1// , а энергия взаимодействия ближайших соседних частиц обычно составляет величину порядка кТ. Взаимодействие же между ионами уменьшается пропорционально 1/г , а энергия этого взаимодействия — пропорционально Иг. Кроме того, энергии такого взаимодействия обычно велики по сравнению с кТ. Это означает, что в случае ионных растворов весьма трудно установить, находится ли вещество в растворе в виде молекулярных комплексов , или в виде отдельных независимых молекулярных единиц. [c.443]

Так как абсорбция (десорбция) обычно протекает с иеболыиим изменеР1ием телшературы п давления я, то величину К можно принять постоянной. Уравпепио (8. 12) является уравнением кривой равновесия фаз в молекулярных единицах. [c.226]

Так же как силы различного рода способны удерживать атомы в молекуле, имеется много различных типов сил, связывающих вместе молекулы в конденсированном состоянии материи. Они включают и относительно слабые силы, являющиеся следствием дисперсионного эффекта, и мощные силы взаимодействия между ионами. Прямое электростатическое взаимодействие диполей играет важную роль в определении устойчивости твердых тел, образованных из полярных молекул, вроде воды, хлористого водорода, карбоновых кислот, спиртов и амипов. Так, замещение одного из атомов водорода метильпой группы в уксусной кислоте аминогруппой приводит к повышению точки плавления от 289,66 до 508° К это заставляет думать, что молекулярной единицей [c.489]

Микрогетерогенную систему можно описать при помощи модели, состоящей из многих элементов, каждый из которых характеризуется своей температурой стеклования. Однако к такой модели не может быть приложен метод приведения переменпых, так как коэффициент приведения а,- зависит от Гс, а в модели сосуществуют элементы с различными Тс. Поэтому необходимо введение функции распределения Тс для описания вязкоупругих свойств такой системы. Функция распределения вводится, исходя из условия, что система разбита на микроячейки, размер которых соответствует размеру молекулярной единицы, (например, сегмента), участвующей в движении. [c.241]

Кашкаров [66] рекомендует применять для изображения четверных простых систем проекции диаграмм при выражении состава в вес.%, вместо молекулярных единиц, что практически удобнее. [c.163]

Константа равная у/пд-лв, является константой скорости реакции в молекулярных единицах, т. е. в см молекула-сек. Умножением правой части уравнения (18) на N, число Авогадро, можно перейти к размерности с и жоугь-се/с [c.65]

Вместо того чтобы распространять теорию двух взаимодействующих центров внутри молекулы на случаи, когда имеются три или более таких центров, целесообразнее рассмотреть свойства антиферромагнитных систем для более общего случая [83, 112]. Ряд неорганических соединений кристаллизуется в виде гигантских молекул , в которых элементарная ячейка не обязательно соответствует химическим молекулярном единицам. Например, ряд галогенидов двухвалентных переходных металлов образует смешанные соли с галогенидами щелочных металлов типа М М Хд (например, KNiFз), в которых каждый галоген является мостиком между нисколькими ионами переходных металлов и наоборот. В таких веществах магнитное разбавление может быть не вполне достаточным. В отличие от внутримолекулярного антиферромагнетизма в этом случае каждый парамагнитный ион взаимодействует с несколькими соседними, а каждый из соседей в свою очередь взаимодействует со своим набором соседей и так далее по всему кристаллу. Для наличия таких взаимодействующих наборов обычно необходимо, чтобы кристалл имел кубическую или близкую к ней симметрию. Пригодными расположениями являются также объемноцентрированные и гранецентриро-ванные кубические решетки и решетки типа шпинели, и окислы металлов, простые галогениды и некоторые комплексные галогениды являются наиболее существенными представителями класса соединений, у которых обнаружен решеточный антиферромагнетизм. В этих случаях ион металла окружен обычно октаэдром или тетраэдром из галогенов или ионов кислорода с общими вершинами, ребрами или даже гранями. Поскольку непосредственное снин-спиновое взаимодействие за счет перекрывания орбит металлов быстро убывает, когда расстояние между ионами металла превосходит сумму радиусов ионов, пе удивительно, что взаимодействие происходит через посредство кислорода или галогена (как в М—О—М), а не за счет непосредственного обмена. Это обстоятельство приводит к довольно удивительному факту, а именно к тому, что взаимодействие оказывается наиболее сильным не между ближайшими соседями, а между соседями через одного (это явление называется сверхобменом). На рис. 83 изображена схема обмена в МпО (гранецентрированная решетка), иллюстрирующая эти положения [107]. Поскольку спин парамагнитного центра в решетке антиферромагнетика направлен в противоположную сторону по сравнению со спинами всех его соседей, с которыми он взаимодействует, а спины этих центров в свою очередь антипараллельны спинам их соседей, то очевидно, что антиферромагнитная решетка состоит из двух взаимопроникающих ферромагнитных решеток со спинами, направленными в противоположные стороны. [c.405]

Термх н полимер в истинном смысле слова означает большую молекулу, образовавшуюся присоединением друг к другу многих молекулярных единиц. [c.576]

СГ), НгО при 25°, причем на вертикальной водной проекции показаны только границы поля Na l. При применении молекулярных единиц описанный способ совпадает с рекомендациями Е. Иенеке, опубликованными в 1906 г. [92]. [c.35]

Но можно и отвлечься от баланса превращения и обратить прежде всего внимание на элементарные акты, т. е. на реагирующие молекулярные единицы и их связывание в новые частицы. Так, молекула может реагировать либо как целое, либо в ходе реакции распадаться на осколки, подвергающиеся дальнейшим превращениям. Если связи расщепляются симметрично гомолиз), то промежуточно образуются радикалы нри несимметричном разрыве гетеролизе) образуются ионы [c.132]

Здесь г — расстояние между центрами молекул г — абсолютное значение энергии взаимодействия в точке минимума потенциальной кривой а — межмолекулярное расстояние при 11=0. Величины е и б используются, чтобы выразить термодинамические переменные в молекулярных единицах температуру — в виде е/к, давление — е/сз , молярный объем — N6 , где N — число Авоиадро, к — постоянная Больцмана. Далее вводятся приведенные безразмерные значения температуры, давления и объема, представляющие собой отношения их обычных значений к соответствующим значениям в молекулярных единицах [c.95]