Ситовый эффект

Избирательность адсорбции определяется природой подлежащих разделению газов и паров. При малых давлениях решающим фактором, определяющим избирательность, является сродство к поверхности адсорбента. Чем больше разница между сродствами адсорбируемых газов к поверхности адсорбента, тем легче разделить газовую смесь. Для микропористых адсорбентов дополнительную роль играет молекулярно-ситовой эффект. При наступлении конденсации в переходных порах с увеличением давления или понижением температуры основное влияние на разделение начинает оказывать природа газов и, конечно, их способность к кон-денсации. Чем при меньшем давлении газ начинает конденсироваться, тем СИ лучше будет адсорбироваться па пористом адсорбенте. Эта закономерность иллюстрируется данными, приведенными в табл. П1. 1. [c.144]

Адсорбция щироко применяется для осущки газов в самых различных целях природного газа для повышения его калорийности, предотвращения образования ледяных пробок в трубопроводах, обеспечения сухих атмосфер в различных производствах и т. д. Для осушки газов чаще всего применяют силикагели, алюмогели, а в последнее время и цеолиты. Благодаря высокой избира тельности цеолитов, обусловленной как молекулярно-ситовым эффектом, так и специфическим сродством к полярным, ароматическим и непредельным соединениям, они используются в промышленности также для разделения газовых смесей этан — этилен, пропан — пропилен, этилен — диоксид углерода, ароматические углеводороды — нормальные парафины, бензол — циклогексан и др. [c.146]

Противоионы относительно крупных размеров по чисто стерическим причинам могут оказаться не способными проникать сквозь тонкие поры матрицы ионита. Возникает так называемый ситовый эффект. [c.101]

По уравнению (7.6.4) можно рассчитать молекулярный вес вещества, сравнивая скорости диализа данного вещества и вещества с известным молекулярным весом. В этом методе в отличие от методов криоскопии или методов, связанных с использованием осмоса, определяют истинный вес частицы растворенного вещества, а не число частиц вещества, на которых приходится определенный вес. Применяя метод диализа, можно контролировать процессы комплексообразования, сольватации и—в определенные промежутки времени — процессы сольволиза и явления старения, что находит отражение в изменении веса частиц. При этом можно сравнивать лишь вещества с частицами одинаковой формы. Уравнение (7.6.4) строго выполнимо только для сферически симметричных частиц (например, ионов). Процесс диффузии линейных или плоских молекул органических соединений затруднен, вследствие чего, а также вследствие ситового эффекта мембраны значения констант диализа для этих соединений отличаются от рассчитанных по уравнению (7.6.4). [c.386]

Количество ионогенных групп, находящихся на поверхности гранул ионита, ничтожно мало по сравнению с количеством тех же функциональных групп внутри частиц ионообменной смолы. Поэтому ионный обмен происходит преимущественно внутри зерен ионита, куда диффундируют обменивающиеся ионы, проникая в ячейки макро-молекулярной сетки. Для очень крупных ионов размер ячеек сетки может оказаться слишком малым, и ионный обмен будет происходить только на поверхности зерна (ситовой эффект). [c.59]

На селективность поглощения органических катионов влияет их способность к гидратации. У крупных ионов может проявляться ситовый эффект, особенно при поглощении на жестких, мало набухающих ионитах. Показательным примером может служить изменение селективности поглощения некоторых катионов тетраалкиламмония на сульфокатионитах с различной степенью сшивки , т. е. различной набухаемостью. На достаточно хорошо набухающем катионите селективность поглощения увеличивается [c.187]

Набухаемость анионитов влияет на селективность поглощения так же, как при катионном обмене здесь также возможно проявление ситового эффекта, особенно при поглощении крупных органических анионов. [c.190]

Из-за относительной жесткости кристаллической решетки для неорганических ионитов в большей степени, чем для органических, характерно проявление ситового эффекта — частичного или полного исключения сорбции ионов, диаметр которых превышает диаметр полостей и каналов полимерной решетки. [c.671]

Относительно распределения пор силикагеля по размеру можно сказать, что есть образцы как с более узким, так и с более широким распределением. Кажется желательным иметь более узкий диапазон распределения пор по размерам, так как в этом случае однородность пор приводит к большей однородности прививки, ситовых эффектов и др. [c.94]

В классическом зонном электрофорезе при наложении электрического поля из-за выделения тепла и конвекционных потоков наблюдается искажение зон. Для предотвращения их размывания трубку заполняют гелем или проводят электрофорез на полосках бумаги, пропитанных электролитом. Применение гелей не только уменьшает размывание зон, но способствует более эффективному разделению, которое улучшается за счет молекулярно-ситового эффекта (аналогично эффектам в гель-проникающей хроматографии). Разделение в этом случае основано на различиях в скорости миграции частиц пробы через гель при наложении электрического поля. [c.581]

Ароматические углеводороды имеют достаточно высокие критические диаметры молекул (выше 6,0 А), вследствие чего не сорбируются цеолитами СаА н поэтому их выделение из смеси с углеводородами других классов (например, нормальными парафинами) может быть осуществлено па основе молекулярно-ситового эффекта. В этом случае ароматические углеводороды, молекулы которых не могут проникнуть через окна цеолитов в адсорбционные полости, остаются в фильтрате, а адсорбированная фаза содержит концентрат нормальных парафинов 37]. [c.359]

В процессе фильтрации практически всегда происходят отсеивание и инерционный захват частиц. Ситовой эффект определяет степень осаждения частиц, которые по размерам не проходят сквозь поры. Он приобретает одно из определяющих значений после осаждения на структурных элементах фильтра первичного слоя улавливаемых частиц (авто- [c.245]

Целевым назначением процесса, разработанного в Германии (бывшей ГДР), является получение из дистиллятных, преимущественно керосиновых и дизельных фракций жидких нормальных парафинов высокой степени чистоты и низкозастывающих денор— мализатов — компонентов зимних и арктических сортов реактивных и дизельных топлив. Получаемые в процессе "Парекс" парафины используются как сырье для производства белково-витаминных концентратов, моющих средств, поверхностно-активных веществ и др/гих продуктов нефтехимического синтеза. Сырьем процесса является прямогонный керосиновый дистиллят широкого или узкого фракционного состава (в зависимости от требований, предъявляемых к продуктам), который предварительно подвергается гидроочистке. В качестве адсорбента используется цеолит типа цеосорб 5АМ (типа СаА). Используемый адсорбент — цеолит, обладающий молекулярно-ситовым эффектом, избирательно адсорбирует н-алканы из смесей их с углеводородами изо- или циклического строения. Характерной особенностью процесса "Па — реке" является проведение адсорбции в среде циркулирующего во, ородсодержащего газа, являющегося газом-носителем сырья. Применение циркулирующего газа-носителя препятствует быс — [c.269]

В настоящее время насчитывается несколько десятков разно — видностей природных и синтетических цеолитов, отличающихся структурой, типом катионов Ме, силикатным модулем и числом молекул кристаллизационной воды. Структура цеолитов характеризуется наличием большого числа полостей, соединенных между собой окнами, или микроканалами, размеры которых сравнимы с размерами реагирующих молекул. Обычно полости имеют больший диаметр, чем каналы (или окна). Например, в цеолите типа шабазит имеется 3-10 ° полостей диаметром 11,4 А, в каждую полость которого может вместиться 24 молекулы воды. Диаметр окон шабазита составляет 4,9 X. При нагреве цеолита вода удаляется, и образуется ячеистая структура. Удельная поверхность цеолитов достигает 700 — 1000 мVг. Обезвоженные цеолиты способны избирательно адсорбировать молекулы различных веществ в зависимости от размеров каналов. Разумеется, если диаметр адсорбируемого вещества больше, чем сечение канала, то оно не может проникнуть во внутренние поры цеолита (ситовой эффект). Так, при диаметре канала (окна) 4 Л цеолит не может адсорбировать углеводородов норма/ 1ЬНого стро — еиия, диаметр молекул которых равен 4,9 Л. [c.110]

Наиболее распространенным методом определения льюисовской кислотности является, как известно, дифференциальны) метод, в котором льюисовская кислотность представляется в виде разности между общей кислотностью, определяемой бутиламинным титрованием, и бренстедовской кислотностью, которую находят арилметанольным титрованием. Одпако при этом следует иметь в виду возможную большую искаженность получаемых величин из-за проявления молекулярно-ситового эффекта по отношению к применяемым при титровании реагентам [10]. [c.350]

Составы изомерных смесей диметилэтилбензолов и метилди-этилбензолов измерены при температурах 200—315 °С в присутствии аморфного алюмосиликата, декатионированного цеолита У- и Н-морденита [40]. Состав, наиболее близкий к равновесному, был получен при использовании аморфного алюмосиликата, что объяснено отсутствием в этом случае молекулярно-ситовых эффектов. Экспериментальные доли 1,3-диметил- [c.207]

Высокая селективность цеолитпых катализаторов, кроме других причин, связана еще с молекулярно-ситовым эффектом, вследствие которого во внутреннюю полость кристаллической решетки, где осуществляется сам акт катализа, -могут проникать, из-з1а геометрических ограничений, только определенные молекулы или их части. Так на цеолитах можно осуществлять селективное гидрирование бутена в смеси его с изобутеном или дивинила в смеси с изобутиленом. Вариация размеров окон в решетке при синтезе цеолитов создает довольно широкие возможности для повышения селективности действия цеолитпых катализаторов. [c.41]

Методы комплексо- или клзтратообразования, основанные на использовании донорно-акцепторных взаимодействий или, соответственно, молекулярно-ситовых эффектов, более селективны и позволяют решить ряд задач тонкого фракционирования ГАС на отдельные группы компонентов. [c.11]

Сорбционные и хроматографические процессы, основанные на использовании эксклюзионных (молекулярно-ситовых) явлений — одно из важнейших современных средств фракционирования. Применение в анализе нефтяных ГАС твердых молекулярных сит (цеолитов, широкопорнстых силикагелей и стекол с узким распределением пор по размерам) ограничено из-за сильного проявления адсорбционных эффектов, которые часто действуют противоположно ситовым эффектам, что ухудшает результаты чисто эксклюзионного разделения в соответствии с размерами и формой молекул [109]. Наибольшее распространение получили методы эксклюзионного разделения па пористых, набухающих в растворителях органических полимерах (пространственно сшитых сополимерах стирола и дивинилбензола, полидекстранах и т. д.) или неорганических макропористых сорбентах с поверхностью, модифицированной прочно сорбированной или химически связанной неполярной органической стационарной фазой [117]. [c.16]

Jia селективность цеолитов большое влияние оказывает их мо Гекулярно-ситовой эффект. Объем пор соизмерим с размером молекул (0,2—1,0 нм) и его можно изменять введением различных катионов методом ионного обмена. В цеолитах можно не только менять катионный состав, но и модифицировать алю-мосиликатный каркас и таким образом, изменять каталитические свойства в желаемом направлении.И ем больше соотношение Si02 AI2O3, тем более активен цеоли [c.25]

Из сопоставления данных табл. 7.10 о результатах крекинга тяжелых ароматических углеводородов, обеосмоле нной фракции и фракции, из которой удалены тяжелые ароматические углеводороды, видно, что выход кокса — величина аддитивная, а выход бензина ниже аддитивного. Присутствие в сырье смол и тяжелых ароматических углеводородов снижает выход бензина результате не только меньшего выхода его из самих смол и тяжелых ароматических углеводородов, но и торможения крекинга других грутп углеводородов, хуже адсорбирующихся на активных центрах поверхности катализатора. В случае цеолитсодержащих катализаторов вследствие молекулярно-ситового эффекта смолы и высокомолекулярные тяжелые ароматические углеводороды влияют на результаты крекинга значительно меньше. Если в сырье содержатся асфальтены, то они вследствие высокой адсорбируемости на катализаторе и нелетучести практически полностью превращаются в кокс. [c.227]

Следует различать две области применения фильтров. В одной из них относительно чистый газ, например, атмосферный воздух, фильтруют для получения кондиционированного воздуха, тогда как другие фильтры служат для очистки промышленных газов с высоким содержанием пыли. Улавливание частиц в первом случае и на первой стадии второго случая редко происходит в результате ситового эффекта, поскольку размер частиц намного меньше расстояния между волокнами фильтра. Более того, частицы, улавливаемые в промежутках между волокнами, быстро забивают фильтр, что приводит к резкому снижению напора. Фильтры в кондиционерах воздуха должны заменять в тех случаях, когда частицы пыли проходят через них, а напор снижается более некоторой (небольшой) величи ы они не очищаются in situ. [c.299]

Особенности адсорбции на микропористых телах проявляются в их избирательном действии. Избирательность, или селективность, микропористых адсорбентов существенно выше, чем переходнопористых, благодаря тому, что большинство адсорбированных молекул взаимодействует непосредственно с поверхностью адсорбента. В более крупных порах такое взаимодействие характерно только для первого слоя. В последующих же слоях взаимодействие на зависит от природы адсорбента, а определяется только природой адсорбата. Кроме этой особенности у микропор может проявляться так называемый ситовой эффект, заключающийся в том, что адсорбироваться могут только те молекулы, размеры которых меньше размеров микропор или равны им, в соответствии с чем все микропористые адсорбенты (не только цеолиты) часто называют молекулярными ситами. [c.140]

Минеральные иониты. Природные минеральные иониты являются, как правило, кристаллическими силикатами, жесткая решетка которых несет избыточный заряд. Наиболее важными представителями этой группы ионитов являются цеолиты, способные к обмену катионами. К ним относятся минералы анальцим, шабазит, гармо-том, гейландит, натролит и некоторые другие. Все они обладают правильной пространственной сетчатой структурой со сравнительно большими расстояниями между узлами решетки. Роль противоионов играют ионы щелочных и щелочно-земельных металлов. Вследствие жесткости структуры цеолиты слабо набухают, а их противоионы малоподвижны. Катионы и нейтральные молекулы больших размеров не могут проникать в решетку цеолитов, вследствие чего цеолиты обладают ситовым эффектом и применяются в качестве ионных или молекулярных сит. [c.112]

Максимальная активность в расчете на 1 г адсорбента-носителя наблюдалась на макропористых силикагелях и силохромах со средними диаметрами пор около 70—90 нм и удельной поверхностью около 70 м /г. Дальнейшее повышение удельной поверхности было связано с таким сужением пор, при котором проявлялся ситовый эффект по отношению к уреазе и активность уреазы снижалась. При увеличении же размера пор удельная поверхность снижалась, что также приводило к уменьшению количества иммо- билизованной уреазы. [c.341]

На рис. 18.11 показан пример полной очистки вируса гриппа от сопутствующих белков на колонне, заполненной одним из макропористых сит — глюкозосилохромом. Вирус гриппа не удерживается необратимо на модифицированном так кремнеземе и из-за молекулярно-ситового эффекта выходит из колонны первым. Лишь после этого появляется пик сопутствующих ему белков. [c.344]

Набухаемость ионита также влияет на селективность поглощения ионов. Ионогенные группы слабо набухающих ионитов недоступны ионам больших размеров, что приводит к проявлению ситового эффекта, особенно часто наблюдающегося на ненабухающих неорганических ионитах. Если ионит обладает большой набухаемостью, то его ионогенные группы доступны малым и большим ионам. При сильном набухании разница в концентрации молекул воды в фазе ионита и во внешнем растворе уменьшается, что согласно гидратации ионов должно приводить к уменьшению селективности поглощения. [c.185]

Наряду с разделением белков по величине электрофоретической подвижности ири использовании указанных носителей имеет значение молекулярно-ситовой эффект геля и размеры молекул Оелка ири прохождении их через ячеистую структуру геля. Так, если при электрофорезе иа бумаге белки сыворотки разделяются на 4—5 четких зон, то в полиакриламидном геле выявляется 13—16 полос, соответствующих отдельным белкам (рис. 98). [c.219]

В каждом из перечисленных в табл. типов Ц.к. можно выделить подтипы с определенным мол.-ситовым эффектом. Такой эффект Ц. к. обусловлен соразмерностью каналов и полостей цеолитов с молекулами реагентов или продуктов р-ции. Напр., в случае селективного крекинга и гвдрокрекин-га к-парафинов на узко- и среднепористых цеолитах с размерами пор 0,3-0,6 нм соразмерность молекул исходных углеводородов с порами катализатора способствует их доступу к активным центрам. В случае несоразмерности молекул продуктов р-ции с порами катализатора их диффузия с активных центров затруднена, что приводит к образованию значит, кол-в кокса на пов-сти катализатора. [c.344]

Эффект касания (зацепления) проявляется всякий раз, когда траектории движения частиц проходят над поверхностью ьолокон, зерен или других элементов, образующих пористую перегородку, на расстоянии, равном радиусу частицы или меньшем его. Если размеры пор фильтра меньше диаметра частиц, то происходит обычное отсеивание. Ситовый эффект является частным случаем эффекта касания. [c.150]

Молекулярную массу белков можно также определять посредством гель-электрофореза в полиакриламиде [41]. Мономеры, предназначенные для образования геля, растворяют в буфере и полимеризуют в стеклянных трубках или между пластинками при использовании в качестве сшивающего агента бисакриламида. Большая разделяющая способность метода объясняется молекулярно-ситовым эффектом. [c.361]

Для крупных частиц с радиусом большим, чем размер двойного электрического слоя, подвижность частиц близкого состава не зависит от их размеров, что затрудняет разделение больших молекул при электрофорезе, поскольку скорость перемещения молекул ДНК и белков, денатурированных ДДСН, в чистом растворителе идентична. Разделение достигается лишь тогда, когда миграция обусловлена молекулярно-ситовым эффектом (например, в гелях). [c.9]

Существенными для фильтрации считаются следующие механизмы осаждения частиц на препятствиях касание (зацепление), отсеивание (отсев, ситовой эффект), инерционный захват, гравитационное и диффузионное осаждение, электростатическое взаимодействие. Доля вклада каждого из них может изменяться от О до 1 в зависимости от условий, в которых происходит осажцение. [c.245]

Сорбция на этих сорбентах определяется как дисперсионными, так и электростатическими силами, а та1кже сопровождается протеканием ионообменных реакций, образованием химических соединений с ионами матрицы и фазовыми превращениями (перестройка структуры, появление новых фаз). Для неорганических сорбентов характерен ситовой эффект. Поэтому становятся существенными такие факторы, как поляризующая способность, размер, заряд и конфигурация сорбируемых ионов, соответствие между зарядом противоионов и суммарным зарядом, приходящимся на полости и каналы, где располагаются подвижные противоионы. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология