Полисульфиды циклические, полимеризация

Разнообразные циклические мономеры были успешно заполимеризованы с раскрытием цикла [1]. Кроме тех классов мономеров, которые были перечислены выше, сюда относятся циклические амины, сульфиды, полисульфиды и даже алканы. Легкость полимеризации данного циклического мономера зависит от активности функциональной группы в цикле, от использованного катализатора и от размера цикла. Хотя все три фактора обсуждаются на протяжении всей этой главы, целесообразно рассмотреть здесь влияние размера кольца. Влияние размера цикла на способность мономера к полимеризации, как правило, зависит от факторов, рассмотренных ранее в разд. 2.3. Изменение активности циклических мономеров как функция размера цикла обычно противоположна зависимости, указанной на рис. 2.3 для способности к циклизации. Способность к полимеризации высока для циклов, содержащих 3, 4, а также 7—11 членов, и мала для пяти- и шестичленных циклов. В современной практике полимеризация с раскрытием цикла обычно ограничивается мономерами, содержащими менее 9 членов вследствие недостаточной активности циклических мономеров большого размера. [c.412]

Молекулы За и Зе уже в большей степени похожи на бирадикалы, хотя, по-видимому, не особенно активны. Энергия ординарной связи 3—3 составляет приблизительно 52 ккал, а двух связей — 83 ккал [2]. Это свидетельствует о том, что вторая связь, образуемая электронами с параллельными спинами, в отличие от О2, здесь заметно ослаблена. Сера, как известно, способна к реакциям полимеризации. В нарах серы образуются молекулы Зе и Зд, имеющие, по-видимому, циклическое строение. Атомы В в этих молекулах связаны ординарными связями. Наконец, сера может образовывать длинные полимерные цепочки (полисульфиды). Прям 1х данных об активационном барьере реакцип З2 с другими молекулами нет. Однако есть некоторые указания на то, что З2 легко реагирует с молекулами в тех случаях, когда эти реакции экзотермичны. [c.193]

Синтезированы фторир-ованные полисульфиды взаимодействием тетра-фтор этилена и расплавленной серы с последующей полимеризацией образующихся циклических нолисульфидов [182]. Так, ноли (тетрафтор-1,2-ди-тиэтан) I—СГг—СГг—8—8—]ж получен из тетрафтор-1,2,3,4-тетратиана с тетрафторэтиленом при нагревании под давлением поли(тетрафтор- [c.242]

Фторированные полисульфиды получены взаимодействием тетрафторэтилена с расплавленной серой с последующей полимеризацией образующихся циклических полисульфидов. Таким путем были получены поли-(тетрафтор-1,2-дитиэтан) [c.114]

При термическом разложении, протекающем очень медленно, все полисульфидные олигомеры денолимеризуются с образованием циклических продуктов, которые различаются стабильностью, летучестью и способностью к полимеризации с образованием твердого остатка. Бертоцци [1] приводит следующую качественную картину термодеструкции полисульфидов различного химического строения [c.15]

Полисульфиды получают при взаимодействии дигалогеналки-лов с полисульфидами щелочных металлов, полимеризацией циклических дисульфидов или окислением дитиолов. [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология