Циануксусные кислоты декарбоксилирование

Механизм декарбоксилирования уже обсуждался на стр. 228. Ацетоуксусные кислоты обычно теряют углекислый газ уже ниже температуры своего плавления (часто ниже 100°). Малоновые и циануксусные кислоты несколько устойчивее, их можно выделять как таковые. Декарбоксилируются они при температурах несколько выше точки плавления. [c.472]

В результате омыления эфиров замещенных циануксусных кислот с последующим термическим декарбоксилированием соответствующих циануксусных кислот получаются замещенные ацетонитрилы. [c.165]

Однако более поздние исследования показали, что дело обстоит не так просто [88]. Прежде всего было установлено, что при декарбоксилировании кислых этиловых эфиров оптически активных замещенных малоновых и циануксусных кислот (метилэтилмалоновой, этилциануксусной, а-бензил-а-циан-пропионовой) получаются оптически неактивные продукты реакции [c.121]

Механизм декарбоксилирования этих кислот обсуждался в связи со схемой (Г. 3.33). Ацетоуксусные кислоты обычно теряют СО2 уже при нагревании до температур ниже температур плавления (часто<С100°С). Малоновые и циануксусные кислоты устойчивее, они могут быть без труда выделены. Декарбоксилируются они при нагревании выще температур плавления. [c.94]

N-Галогенсукцинимиды превращают циануксусную кислоту или ее калиевую соль в дигалоген ацетонитрил. Можно предполагать, что выделение двуокиси углерода и замещение галогена (галоген-декарбоксилирование) возможно и для других кислот, содержащих атомы водорода в а-положении, по, по-видимому, в литературе больше нет сведений о такой реакции. Эта реакция не идет ни с хлорацетонитрилом, ни с а-цианпропионовой кислотой. Дибром-ацетонитрил и дихлорацетонитрил получены с выходами 75—87 и 60% соответственно. Предложен механизм этой реакции [166]. [c.399]

Триацетонамин (2,2,6,(з-тетрамегилп11Г1ерпдон-4) (Ij, получаемый путем конденсации трех молекул ацетона с аммиаком, подвергают взаимодействию с этиловым эфиром циануксусной кислоты. Продукт конденсации (И) восстанавливают каталитически и соединение П1 без выделения гидролизуют с частичным декарбоксилированием и последующей этерификацией монокарбоновой кислоты. Основание эфира IV восстанавливают алюмогидридом лития и полученный 2,2,6,б-тетраметил-4- (р-оксиэтил) пиперидин (V) переводят кипячением с бромистоводородной кислотой в 2,2,6,6-тетраметил-4-( р-бромэтил)пиперидина гидробромид (VI). При внутримолекулярной циклизации выделенного из гидробромида VI основания получают темехин (VO). [c.183]

На ряде примеров было показано, что прн декарбоксилировании а,р-ненасы1ценных (сопряженных) циануксусных кислот образуются р,7-неЕ1асыщенные (несопряженные) нитрилы . [c.565]

Триацетонамин (2,2,(э,(э-гетраметилп11перпдон-4) (Ij, получаемый путем конденсации трех молекул ацетона с аммиаком, подвергают взаимодействию с этиловым эфиром циануксусной кислоты. Продукт конденсации (И) восстанавливают каталитически и соединение П1 без выделения гидролизуют с частичным декарбоксилированием и последующей этерификацией монокарбоновой кислоты. Основание эфира IV восстанавливают алюмогидридом лития и полученный 2,2,б,б-тетраметил-4- (р-оксиэтил) пиперидин [c.183]

Применение метода синтеза альдегидов по Гаттерману к 6-оксикумарану (X) приводит к альдегиду (XI), который был превращен в кумарин (дигидро-псорален) (Х1а) конденсацией с циануксусной кислотой с последующим гидролизом и декарбоксилированием. Дегидрирование соединения Х1а дает псорален (I). Строение альдегида (XI) было установлено восстановлением [c.16]

Получают конденсацией бензилацетона с циануксусной кислотой (с одновременным декарбоксилированием) в присутствии пиридина [176]. [c.163]

Если предположить, что декарбоксилирование циануксусных кислот в условиях галоформной реакции происходит через образование дигалогенопроизводных, то эту реакцию следует отнести к описанному выше типу. Таким способом получают, например, дибромацетонитрил, причем броми-рующим агентом является М-бромсукцинимид (СОП, 10, 19 выход 87 о) [c.316]

Следует отметить, что легче декарбоксилируется карбоксильная группа, находящаяся рядом с активной метиленовой группой. Широко известны примеры декарбоксилирования малоновой, ацетоуксусной и циануксусной кислот [c.579]

Другим примером, широко использованным Перкином младшим в процессе синтеза продуктов распада камфоры, служит присоединение этилмалонового эфира или этилового эфира циануксусной кислоты к этиловому эфиру , -диметилакриловой кислоты с образованием эфиров, которые в результате гидролиза и декарбоксилирования могут быть переведены в , -димeтилглy-таровую кислоту [c.837]

Какие соединения образуются при декарбоксилировании следующих кислот а) нитроуксусной б) циануксусной в) трихлор-уксусной Чем объясняется легкое отщепление двуокиси углерода от этих кислот [c.74]

Смотреть страницы где упоминается термин Циануксусные кислоты декарбоксилирование: [c.143] [c.185] [c.165] [c.168] [c.77] [c.79] [c.79] [c.77] [c.79] [c.79] [c.143] [c.157] [c.185] [c.143] [c.165] [c.432] [c.371] [c.46] [c.392] [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология