Бен раны, введение альдегидной

Существуют два основных подхода к синтезу альдегидов Оба они уже были рассмотрены ранее Это-введение альдегидной группы в ароматическое ядро с помощью реакции электрофильного замещения-так называемое формилирование аренов (см разд 12 1 3 2) и преобразование заместителей, уже имевшихся в ароматическом ядре (окисление метильных групп-см разд 13 1, восстановление хлорангидридов ароматических карбоновых кислот-см разд 18 12) [c.285]

Как упоминалось ранее, альдегидные формы сахаров в свободном состоянии неизвестны.Синтетически был получен ряд производных алЬ форм (стр. 31). Свободная альдегидная группа делает оль-формы сахаров высоко реакционноспособными, и именно это является причиной малых концентраций этой формы в растворах сахаров. Введение некоторых заместителей, как, например, трифенилметильной группы в гидроксил у С-6 [10], а особенно остатков фосфорной кислоты, способствует раскрытию кольца сахара, повышает содержание алб-формы в растворах соответствующих производных [И ]. [c.67]

Область, в которой работает химик по промежуточным продуктам, конечно, не исчерпывается всеми перечисленными реакциями эти реакции являются лишь главнейшими. В настоящей книге будут рассмотрены еще некоторые другие, менее важные реакции, как например а л к и л и р о-рание аминов, введение альдегидной группы (—СНО) по Зандмейеру, ф е н и л и р о в а п и е. Хотя и эти реакции иногда притесняются в широком масштабе (например, получение алкил- и бензил-анилинов и толуидинов), они все же значительно менее важны, чем упо-мянутые выше процессы. [c.17]

Замена атомов водорода у а-углеродного атома алкильными группами ведет, как обычно, к высокопольному сдвигу сигнала альдегидного протона. Удивительно,, что и введение двойной связи также вызывает высокопольный сдвиг, в противоположность рассмотренным ранее другим классам соединений. Очевидно, что в данном случае конкурируют электроотрицательность 5/> -гибридизованного углеродного атома у двойной связи, ведущая к оттяжке электронов от альдегидного протона, и положительный эффект сопряжения в системе С=С—С=0, причем последний преобладает. При наличии в молекуле альдегида фенильной и ацетиленовой групп по соседству с альдегидной группой добавляется вклад от анизотропии, приводящий в первом случае к деэкранированию, а во втором — к дополнительному экранированию альдегидного протона. Наличие кольцевых токов и гетероатома в фурановом кольце, очевидно, приводит к низкопольному резонансу альдегидного протона в фурфуроле. [c.259]

Получение сополимеров полиамида с высоким содержанием привитого полиакролеина вызвано необходимостью введения в волокно при последующем фосфорилировании сравнительно больших количеств фосфорсодержащего антипирена. Ранее показано [146], что при применении фосфорсодержащих замедлителей горения огнезащитный эффект для поликапроамидного волокна достигается при содержании фосфора в волокне не ниже 8%. В идеальном случае для введения такого количества фосфора может быть использован привитой сополимер поликапроамида, соде1ржащий 33,5% полиакролеина. Однако в реальных условиях, учитывая возможность протекания реакции полимеризации акролеина по разным механизмам, вероятность побочных реакций альдегидных групп и то, что степень замещения их на а-фосфорно-кислые при высоком содержании полиакролеина, как будет показано ниже, не превышает 60—70%, содержание привитого полиакролеина в сополимфе для введения необходимого количества фосфора должно быть значительно выше (64%). Естественно, что прививка такого количества полиакролеина ухудшает механические характеристики волокна прочность снижается, удлинение в зависимости от содержания привитого полимера проходит через максимум (рис. 3.6). Путем рентгенографических исследований показано, что при содержании в волокне полиаК ролеина 37—64% ухудшается ориентация кристаллитов по срав- [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология