Получение хлорангидридов ароматических карбоновых кислот

ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.87]

Во МПУГИХ случаях можно проводить амидирование дихлорангидридов как одной, так и по двум функциям. Хлорангидриды карбаминсвои кислоты, образу щпеся из фосгена и аммиака или аминов в строго определенных условиях [559], цр менялись для синтеза амидов ароматических карбоновых кислот по реакции Фр деля — Крафтса и для получения Бесишдатрично замещенных мочевин. [c.435]

Сложные эфиры крахмала применяют в пищевой промышленности [224,225]. Для получения сложных эфиров полисахаридов, применяемых в качестве носителей для хроматографического разделения, используют ангидриды и хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот [234—236]. Обработкой некоторых полисахаридов тетраполифосфорной кислотой [237] получают соответствующие фосфаты. Фосфоэфирные группировки можно использовать для сшивки полисахаридов так, крахмалы с фосфатными сшивками используют в пищевой промышленности. Получены сульфаты [238] многих полисахаридов некоторые из них, подобно гепарину, обладают антикоагулянтным и противовоспалительным действием (см. разд. 26.3.5.3). Получение эфиров сульфокислот, в частности эфиров п-толуолсульфокислоты, и их производных используют для защиты гидроксигрупп гликозидные связи таких эфиров обладают повышенной устойчивостью к действию кислот. [c.274]

При взаимодействии полимерных хлорангидридов карбоновых кислот, полученных из полиакриловых кислот, со спиртами, аминами или гидроксиламином часто протекают внутри- и межмоле-кулярные побочные реакции [45]. Шульц, Керн и сотр. нашли, что растворимые хлорангидриды полиакриловой кислоты, которые были получены в диоксане в присутствии кислорода и воды, взаимодействуют с жидким аммиаком и первичными алифатическими и ароматическими аминами без побочных реакций [46]. [c.55]

Это один из удобных методов получения ароматических кетонов, когда с ароматическими соединениями взаимодействуют хлорангидриды карбоновых кислот [c.72]

Получение метилкетонов из хлорангидридов карбоновых кислот [121. Реагент (3 моля), полученный в эфирном растворе, взаимодействует с хлорангидридами (1 моль) при —78° в течение 15 мин, образуя соответствующие метилкетоны с прекрасным выходом. В реакцию вступают первичные, вторичные и третичные хлораигидриды кислот, а также хлораигидриды ароматических кислот. [c.80]

Сульфамиды используются также для характеристики сульфокислот и ароматических углеводородов. Свободные сульфокислоты или их щелочные соли, какие получаются, например, при гидролизе производных сульфокислот, прежде всего превращают в сульфохлориды. Лучше всего это превращение удается осуществить с помощью пятихлористого фосфора или хлористого тионила в присутствии диметилформамида. Диметилформамид значительно повышает реакционную способность хлористого тионила. Сам по себе хлористый тионил, как и другие используемые для получения хлорангидридов карбоновых кислот реагенты, дает в применении к сульфокислотам плохие результаты. [c.542]

В присутствии безводного хлористого алюминия протекают реакции ацилирования ароматических углеводородов, которые служат важнейшим синтетическим методом получения кетонов ароматического ряда. В качестве ацилирующих агентов применяются хлорангидриды и ангидриды кислот, а также сами карбоновые кислоты. [c.158]

Циклодегидратация полигидразидов происходит преимущественно в вакууме в твердой фазе (с получением пленок, порошка и волокон) [151, 152, 159, 161, 175—177], в инертной среде или в растворителях—при высокой температуре в присутствии дегидратирующих средств, таких, как серная и п-толуолсульфокислота, фосфорилхлорид, хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот [149]. Циклизация сопровождается ухудшением растворимости. Процесс может контролироваться ИК-спектроскопически [138] по понижению интенсивности полос гидразидных групп (—С—О 1650 см ЫН—3300—3400 см->) и возрастанию интенсивности полос поглощения, отвечающих колебаниям оксадиазольного цикла (—С=Н— 1550 см- , 1,3,4-оксадиазольный цикл — 970 см- ). Скорость циклизации в твердой фазе зависит от химического строения и конформации молекул полигидразида [176]. С увеличением содержания в макромолекуле полигидразида циклических звеньев повышаются жесткость и упорядоченность макромолекул. Понижение подвижности макроцепей обусловливает уменьшение скорости термической циклизации. Средние значения энтальпии и энтропии циклизации составляют ДЯ = 49 — 53 ккал/моль и Д5 = 14 — — 17 ккал/моль соответственно. Для ароматического полигидразида с 1,3-фениленовыми звеньями эти значения гораздо выше АН — 62 ккал/моль и Л5 =34 ккал/моль). [c.526]

Хлорангидриды кислот — производных нятичленных гетероциклов [223], а именно пирослизевой, тиофен-2-карбоновой и селенофен-2-карбоновой, легко вступают в реакцию с ацетиленом в условиях, разработанных для реакции хлорангидридов ароматических кислот (выход соответствующих -хлорвинилкетонов 41—65%). Полученные из них -хлорвинилкетоны неустойчивы при хранении. [c.121]

Влшшие природы трихлорметильного производного бензола. Из трихлорметильных производных бензола для получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот практическое применение находят бензотрихлорид, гексахлор-п- и гексахлор-л<-ксилолы. Из этих соединений наиболее легко в реакцию с органическими кислотами вступает бензотрихлорид (рис. 35), Пониженная реакционная способность гексахлор-п- и гексахлор-л<-ксилолов в этой реакции по сравнению с бензотрихлоридом является, по-видимому, следствием наличия в ароматическом ядре этих соединений двух электроноакцепторных заместителей-трихлорметильных групп, приводящих к уменьщению электронной плотности у реакционного центра , что в свою очередь затрудняет ионизацию молекулы трихлорметильных производных бензола. [c.95]

Методы получения. 1. Кетоны получаются, часто с хорошими выходами, при взаимодействии хлорангидридов ароматических карбоновых кислот с алкилцинковыми или алкилмагниерыми солями [c.631]

Общеизвестный способ этерификации ароматических карбоновых кислот спиртами в присутствии концентрированной серной кислоты неприемлем для получения высших алкил-нитробензоатов по той причине, что высшие спирты под действием серной кислоты легко окисляются и дегидратируются [3]. В связи с этим сложные эфиры нитробензойных кислот получают обычно взаимодействием хлорангидридов этих кислот с абсолютными спиртами. Эта реакция протекает настолько легко и гладко, что рекомендована для идентификации спиртов [4], однако применение ее для промышленного получения алкилнитробензоатов осложняется ядовитостью и сравнительно высокой стоимостью тионилхлорида, необходимого для синтеза исходных нитробензоилхлоридов. [c.90]

Реакции ацилирования. Функциональные группы в полистирол или в сшитые полимеры, содержащие стирольные звенья, можно ввести также и путем ацилирования, обычно используя катализаторы Фриделя — Крафтса. Продукт ацетилирования может быть путем окисления превращен в карбоновую кислоту, а затем в соответствующий хлорангидрид [13, 14, 23, 24]. Таким путем возможно получение хлорангидридов ароматических кислот [15]. Аналогичным образом проводят бензоилирование через промежуточную стадию получения бензофеноновых соединений [25], которые при взаимодействии с фенилмагнийбромидом превращаются в три-фенилкарбинол [c.121]

При конденсации многоядерных углеводородов с хлорангидридами высших ароматических карбоновых кислот образуются различные красители или их полупродукты. По патенту фирмы Дюпон [467] для получения кубовых красителей производные дибензантрона со свободными положениями 2-2- конденсируются в присутствии хлористого алюминия с хлорангидридами карбоновых кис.лот, иапример с хлористым 1-хлор-антрахинон-2-карбоксилилом. [c.283]

Получение миллиграммовых количеств хлорангидридов взаимодействием карбоновых кислот с хлористым тионилом описано в гл. XVI, раздел IX, а получение арилсульфохлорида приведено в гл. XVI, раздел XVI. Настоящий раздел посвящен получению более летучих хлорангидридов карбоновых кислот в результате реакций обмена с высококипящими хлор-ангидридами ароматических кислот, фталилхлорида [14, 15], бензоилхло-ридаи хлорангидрида щавелевой кислоты [16, 17]. Хлорангидрид щавелевой кислоты может быть использован для превращения натриевых солей карбоновых кислот в хлорангидриды и поэтому является подходящим реагентом для работы с микроколичествами веществ. [c.234]

Хорошая растворимость полигидразидов на основе 4,4 -дифенилфталидди-карбоновой кислоты и ее производных за счет наличия в них кардовых фталидных группировок позволяет успешно осуществлять их получение низкотемпературной поликонденсацией не только в ГМФТА, обычно применяемом для получения ароматических полигидразидов, но и в других органических растворителях (N-МП, ДМАА) [271]. Правда, полигидразиды большей молекулярной массы [Tj p = 2,1 дл/г (в ДМФА)] образуются все же при проведении процесса в ГМФТА, по-видимому, из-за значительно меньшей склонности этого растворителя к побочным реакциям с хлорангидридами кислот по сравнению с ДМАА и N-МП. [c.142]

Для синтеза полиамидов используют алифатические и ароматические диамины, первые из них являются сильными нуклеофильными агентами и поэтому они легко реагируют как с кислотами, так и со всеми их производными. Легко (иногда даже при комнатной температуре) алифатические амины реагируют с эфирами карбоновых кислот. Более слабые нуклеофильные агенты - ароматические амины - без катализатора взаимодействуют лишь с хлорангидридами кислот. Синтез полиамидов осуществляют обычно в расплаве (в массе) или в растворе. Равновесный характер процесса полиа.мидирования карбоновых кислот и их эфиров для получения высокомолекулярных полимеров требует достаточно полного удаления И5 реакционной среды низкомолекулярных побочных продуктов реакции. Поэтому завершающий этап процесса проводят под вакуумом. Для обозначения химического состава полиамидов применяют числовую и цифровую системы, например, наименование полиамид 6,6 расшифровывают так первая цифра до запятой указывает число атомов углерода в диамине (взятом для синтеза) - гексаметилендиамин, а вторая - в дикарбоновой кислоте, считая углерод карбоксильных групп,- адипиновой кислоте. Полиамид 6,Т означает, что он получен из гексаметилендиамина и терефталевой кислоты. Названия сополимеров складываются из названия отдельных полимеров, составляющих полиамид, например, сополиамид 6,8/6,4 (55 45) означает, что сополимер на 55% состоит из полиамида 6,8 и [c.90]

Получение сульфохлоридов. Ароматические сульфокислоты в свободном виде или в виде солей превращают в хлорангидриды сульфокислот (сульфохлориды) с общей формулой Аг—ЗОг—С1 при помощи тех же методов, которые используют для получения хлорангидридов карбоновых кислот, а именно при взаимодействии с галоидными соединениями фосфора. Однако чаще их получают, действуя на ароматические углеводороды хлорсульфоновой кислотой. [c.144]

Взаимодействие хлорангидридов карбоновых кислот — производных конденсированных ароматических углеводородов — с галоидным о-метил-арилмагнием Кук [32] использовал для получения высококонденсирован-ных ароматических углеводородов путем пиролиза промежуточно получающихся арил-о-метиларилкетонов [c.249]

Под влиянием сульфонильной группы связи азот—водород становятся более кислыми это обсуждалось выше при рассмотрении алкилирования и арилирования по атому азота. Хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот и их ароматические эфиры ацилируют сульфонамиды с образованием соединений типа (86) [106]. Сульфонамиды присоединяются также к активированным кратным связям. При присоединении к акрилонитрилу, катализируемом основанием, образуются моно- или дицианэтилированные аддукты (87) в зависимости от числа кислых водородных атомов [106]. При взаимодействии незамещенных сульфонамидов с азотной кислотой образуются нитрамиды, а с азотистой кислотой — сульфоновые кислоты [106, 115]. Поскольку кристаллические сульфонамиды можно легко очистить, то в результате этой реакции получают чистые сульфоновые кислоты. Из моиозамещенньхх сульфонамидов образуются N-нитpoзoпpoизвoдныe Ы-нитрозо-М-метил- г-толуолсульфонамид используют для получения диазометана (уравнение 61) [106]. [c.532]

Переход к реакциям типа Фриделя—Крафтса образуют цревращения некоторых более сложных ароматических кольцевых систем с хлорангидридами кислот, например с фосгеном или хлористым оксалилом. Гребе и Либерман [1090] применяли фосген для карбоксилирования антрацена. Либерман и Зуффа [1091] нашли позже, что вместо фосгена можно брать хлористый оксалил. Превращения производят в запаянных трубках и лишь в маленьких количествах. Можно перевести в карбоновые кислоты с небольшими выходами антрацен, флуорен, ипден, аценафтен, фенантрен и хризен. Разница между полученными с хлористым алюминием продуктами реакции состоит в том, что здесь выход лучше, по продукты реакции, однако, менее чисты. [c.383]

Амиды карбоновых кислот (а из них и сами кислоты) могут быть получены действием на многие ароматические соединения хлорангидрида карбаминовой кислоты КНаСОС]. Затруднения, вызываемые нестойкостью этого хлорангидрида могут быть устранены применением стойкого комплекса, образуемого карбамил-хлоридом с хлористым алюминием Из аценафтена таким способом может быть получен имид аценафтен-5,6-дикарбоновой кислоты (I) [c.745]

Кроме вышеперечисленных аминов и фенолов для получения производных о-хинондиазидов, содержащих эфирные и амидные группировки и пригодных для изготовления позитивных печатных форм, используют алифатические и ароматические гидразины и некоторые гетероциклические соединения. При взаимодействии гидразинов или их производных, например гидра-зидов или гидразонов, с сульфохлоридами или хлорангидридами карбоновых кислот о-хинондиазидов образуются многочисленные соединения, пригодные для изготовления печатных форм [101]. Вследствие значительно пониженной кислотности продуктов их фотохимического разложения, обусловленной основным характером остатка гидразина, экспонированные слои иногда хорошо проявляются только при помощи относительно концентрированных растворов щелочей, например 15—18%-ных растворов трехзамещенного фосфата натрия. В некоторых случаях основность остатка гидразина не сказывается заметно на условиях проявления и они не отличаются от обычно принятых. При взаимодействии 1, 2-нафтохинондиазид-5-сульфохлорида с бенз-гидразидом, гидразоном бензофенона, гидразингидратом или симметричным диметилгидразином получаются, соответственно, вещества LIV—LVII, также рекомендованные для изготовления печатных форм [c.199]

В приведенных формулах ароматические ядра могут содержать алкильную, алкокси- или нитрогруппу. Молекулярная масса таких пигментов может достигать 900—1100. Например, для того чтобы получить пигмент типа VI, диазотируют 4-хлор-З-аминобензойную кислоту и затем сочетают с ацетоацетарилидом. Полученный моноазокраситель отфильтровывают, промывают, сушат и загружают в хлорбензол. Образовавшуюся суспензию нагревают и обрабатывают хлористым тионилом при кипении реакционной смеси. Затем фильтруют полученный хлорангидрид карбоновой кислоты, промывают и после сушки суспендируют в хлорбензоле, содержащем [c.309]

Описаны методы получения ароматических галогенпроизводных из галогенидов карбоновых и сульфоновых кислот отщеплением от них соответственно окиси углерода и сернистого ангидрида. Галогениды карбоновых кислот отщепляют СО с образованием соответствующих галогенпроизводных при пропускании их паров в токе N2 над нанесенными на уголь палладием, платиной, медью или никелем. Из бензоилфторида получен фторбензол, из изофталоилхлорида—ж-дихлорбензол [203]. С высоким выходом декарбонилиро-вание хлорангидридов кислот может быть осуществлено нагреванием с хлортрис(трифенилфосфин)родием [204]. [c.1765]

В качестве основного сырья для получения ароматических полиамидов используются хлорангидриды терефталевой, изофталевой и дифенилоксид-4,4 -ди-карбоновой кислот, а также я- и л-фенилендиамины, 4,4 - и 3,3 -диаминодифенил-сульфоны. Вспомогательными материалами при этом являются растворители (тетрагидрофуран, диметилацетамид, М-метил-2-пирролидон), акцепторы галогено-водорода (сода, щелочи, третичные амины) и некоторые другие вещества (например, неорганические соли для повышения растворяющей способности растворителя или в качестве высаливателя). [c.292]

Ароматические кадмийорганические соединения также успешно применяют в реакциях хлорангидридов эфиров двухосновных карбоновых кислот для получения кетокислот. Так, дифенилкадмий использовали в реакциях с алифатическими кислотами [152] и с кислотами ряда фенантрена [153] по методикам, ранее разработанным Кейзоном [17, 29, 68]. Доубен с сотр. [154, 155] применили кадмийдиарилы для получения ароматических кетокислот. Результаты приведены в табл. 30. [c.197]

Неокотоны представляют собой растворимые натриевые соли сложных эфиров нерастворимых азокрасителей — производных азотолов. Для получения их в качестве этерифицирующих агентов применяют сульфо-карбоновые кислоты ароматических, жирных и гетероциклических соединений, а также ароматические ди- и трисульфокислоты и аналогичные соединения, у которых после образования сложного эфира остается по крайней мере одна свободная солеобразующая группа. Ацилирование оксигруппы нерастворимого азокрасителя осуществляют нагреванием с хлорангидридами этих кислот в присутствии третичных оснований (чаще всего пиридина) или взаимодействием красителя с многоосновной кислотой в пиридиновом растворе в присутствии хлоридов фосфора. [c.343]

Хлорангидриды сульфокислот АгЗОгС (сульфохлориды) готовятся или неиосредственно введением остатка—SO2 I в ароматическое ядро (см. гл. II), или действием хлорсульфоновой кислоты, а также P I5 на соли сульфокислот , в лаборатории сульфохлориды могут быть получены также действием хлора па соли сульфиновых кислот . При наличии в соединении, кроме сульфогруппы, также и карбоксильной группы при действии пятихлористого фосфора получается сульфохлорид хлорангидрида карбоновой кислоты. Из такого рода соединений сульфохлорид со свободной карбоксильной группой может быть получен нагреванием с соляной кислотой . [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология