Амин офу раны

В структурном отношении алкалоиды представляют собой неоднородную группу органических соединений, содержащих в молекуле группировки третичного или четвертичного амина некоторые алкалоиды содержат группировку вторичного амина. Ранее алкалоиды выделяли почти исключительно из растительных материалов, в настоящее время предпринимаются попытки получать эти соединения или их производные путем полного или частичного синтеза. Вследствие определенного физиологического действия алкалоиды занимают важное место в терапии. Поэтому обнаружение этих веществ имеет важное значение в токсикологическом анализе. [c.100]

Несколько ранее, в 1848 г., французский химик Шарль Адольф Вюрц (1817—1884), изучавший группу соединений, связанных с аммиаком и потому названных аминами, показал, что у соединений этого типа ядром служит атом азота. В аммиаке атом азота связан с тремя атомами водорода, в аминах один или несколько атомов водорода замещены на органические радикалы. [c.80]

Если целевым продуктом является первичный амин, эту реа кцию необходимо подавить, для чего нужен большой избыток аммиака — гримерно 10-кратный по отношению к теоретически необходимому количеству. Избыточный аммиак регенерируется из реакционной смеси и циркулирует в системе, как ири рассмотренном ранее процессе синтеза аминов нз аммиака и спиртов. [c.510]

Из ранних исследований, которые привели к возникновению понятия о пространственных препятствиях при реакциях, отметим здесь классические работы по реакционной способности первичных и вторичных аминов жирного, алицикличе-. ского и ароматического рядов и некоторых гетероциклических оснований [223]. Этими исследованиями был открыт обширный класс медленных молекулярных реакций второго порядка, которые идут замедленно, несмотря на малые энергии активации, вследствие аномально низких величии предэкспоненциальных множителей, что обусловлено большими пространственными препятствиями- при этих реакциях. [c.165]

Карбоксигруппа охотно присоединяется к катиону, после чего происходит образование смешанного ангидрида. Последний в свою очередь реагирует с аминогруппой второй аминокислоты с образованием пептидной связи. Кроме того, образующийся таким образом смешанный ангидрид не накапливается в растворе (его образование лимитирует скорость всего процесса), а сразу атакуется амином. Поэтому образования азлактона не происходит и не происходит существенной рацемизации в процессе полипептидного синтеза. Образовавшийся смешанный ангидрид атакуется второй аминокислотой лишь по одной из двух карбонильных групп с образованием диоксида углерода и этанола в качестве побочных продуктов. Причина такого поведения обсуждалась ранее (см, образование пептидной связи через ангидриды кислот). [c.86]

Ранее уже говорилось о важной роли фосфатной группы в ДНК и РНК- Она служит составляющей частью молекулярного остова , а также связующим звеном между мономерными единицами. Фосфатная группа обладает важными связывающими свойствами и способна принимать участие в сильных (электростатических) связывающих взаимодействиях с катионами металлов и аминов. [c.117]

Высшие ненасыщенные альдегиды, у которых двойная связь находится между а- и -углеродными атомами, могут быть легко получены по ранее упоминавшемуся методу — отщеплением воды от двух молекул альдегида при действии разбавленных щелочей, карбонатов, а также ацетата натрия, хлорида цинка или солей вторичных аминов, например пиперидина (синтез Кневенагеля). Первая стадия этой реакции представляет собой альдольную конденсацию [c.215]

I. К каким классам органических соединений относится проме-ран а. Амин б. Амид в. Нд-соль кислоты г. Н -алкоголят д. Ртутноорганическое соединение е. Простой эфир ж. Кетон [c.242]

Амины, как правило, являются слабыми основаниями. Так, показатель константы основности анилина в воде (р/(в) равен 9,42. Кроме того, анилин малорастворим в воде. Поэтому его определение в водной среде прямым индикаторным или потенциометрическим методом оказывается невозможным. Как указано ранее (см. книга 2, гл. И, 36), использование в качестве сред для титрования неводных растворителей уксусной кислоты, кетонов, спиртов нитрилов и их смесей с углеводородами — дает возможность определить анилин методом нейтрализации, используя визуальный способ обнаружения точки эквивалентности в присутствии кристаллического фиолетового. [c.442]

Четвертичные аммониевые соли имеют несколько характерных реакций. Нагревание галогенидов приводит к образованию третичного амина и алкилгалогенида. Процесс осуш ествляется за счет нуклеофильной атаки галогенид-аниона на атом углерода, соседний с положительно заряженным атомом азота. Реакция, обратная той, которая использовалась ранее для получения солей [c.106]

Ранее в промышленности б-амино-4-гидрокси- и 7-амино-4-гид-рокси-2-нафталинсульфокислоты (И- и Гамма-кислоты) получали из 2-нафтиламина [c.345]

Для синтеза карбеновых прекурсоров, бмс-1,2,4-триазолов 9а, Ь, разработан новый способ, который заключается в рециклизации мостиковых бмс-1,3,4-окса-диазолов 11а, b под действием ароматических аминов. Ранее рециклизации 1,3,4-оксадиазолов под действием аминов и гидразинов были описаны только для моно-ядерных 3,5-дизамещенных систем [32, 33]. Превращение бмс-ядерных 2-незамещенных оксадиазолов в 3,3 -незамещенные бмс-1,2,4-триазолы проведена нами впервые. Процесс протекает эффективно при нагревании смеси бисоксадиазолов 11а, b с аминами при температуре 200°С, но приводит к обильному образованию окрашенных примесей. Кроме того, некоторые амины подвергаются при температуре реакции возгонке. Для уменьшения этих нежелательных процессов нами применен катализ трифторуксусиой кислотой в о-дихлорбензоле. В этих условиях получены хорошие выходы бистриазолов 9а, b (95 и 55% соответственно). [c.285]

Смесь соединений XXVIa и XXVI6 также дает смесь 1-метил-5-м 1-метил-8-аминоантрахинонов. Те же метиламиноантрахиноны были получены восстановлением метилнитроантрахинонов известного строения, что и определяет строение аминов, ранее в литературе не описанных. [c.120]

Механизму превращений вторичных аминов в присутствии благородных металлов VIII группы посвящены работы [39, 54]. Сходные превращения в присутствии Р1, Pd, Оз, НЬ и 1г, отложенных на активированном угле, претерпевает дизтиловый эфир [40]. Состав катализата этого эфира был достаточно сложен, однако в нем были идентифицированы тетрагидрофуран, бутан и пропан. Образование бутана и пропана логичнее всего представить также через стадию образования тетрагидрофу-рана [c.197]

В то же время 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидон подвергается атаке по СО-группе, а не по экранированному звену ЫН, и в результате перегруппировок образуются соединения, показанные на схеме 3.181 [1305, 1311]. Недавно были обнаружены другие сложные реакции экранированных аминов с СС12 и кетонами (схема 3.181), которые позволяют получать с больщи-ми выходами высокозамещенные амиды. Считают, что в данном случае промежуточными продуктами являются 2,2-дихлорокси-раны. [c.324]

Следует отметить, что то отставание между применением присадок и теоретическими исследованиями в области химии присадок, которое имелось ранее, в настоящее время уменьшилось. Уже накопился достаточный опыт изучения механизма действия различного типа присадок, а также имеются значительные результаты в этой области, позволяющие в той или иной степени прогнозировать направленный синтез эффективных присадок. Но, естественно, для полного решения проблемы направленного синтеза присадок необходимо проведение более глубоких исследований механизма их действия. Кроме того, необходимо раскрыть сущность многих явлений, которые наблюдаются в практике применения присадок. К таким явлениям можно отнести эффекты синергизма, при котором действие смесей присадок оказывается большим, чем можно было ожидать при аддитивном действии компонентов смеси. Например, известны синергетические смеси ингибиторов окисления — ароматических аминов и фенолов, эффект синергизма наблюдается при совместном применении сукцин-имидной присадки с антиокислительной присадкой диалкилдитио-фосфатного типа и др. Этим явлением, найденным эмпирическ 1м путем, мы уже пользуемся на практике, однако механизм синергизма изучен крайне недостаточно. Между тем исследования в этом направлении являются чрезвычайно актуальными, поскольку установление механизма этого явления открывает возможность научно обоснованного подбора эффективных композиций присадок. [c.12]

И B iTOM случае соотношение констант скоростей последовательных стадий реакции неблагоприятно для получения первичного амина, так как аммиак является более слабым основанием и иук-леофгльным реагентом. Оказалось, однако, что те же катализаторы кислотного типа вызывают межмолекулярную миграцию алки ьных групп, аналогичную ранее встречавшейся реакции пе-реальилирования ароматических соединений под влиянием хлористого алюминия. [c.279]

Все неионогенные моющие вещества на основе оксида этилена получают при 150—250 °С в присутствии оснований в качестве катализаторов (около 0,3% NaOH или метилата натрия) при атмосферном или повышенном давлении (до 2 МПа). Сходство условий синтеза обусловлено тем, что основная стадия наращивания оксиэтильной цепочки всегда одна и та же последовательное присоединение оксида этилена к спиртовым группам первичного оксиэтилированного продукта. Однако стадия присоединения первой молекулы оксида этилена к карбоновым кислотам, алкилфено-лам и меркаптанам (и двух молекул оксида этилена к аминам и амидам) специфична для каждого типа исходного вещества и отличается от последующих стадий оксиэтилирования. Этот начальный этап имеет другую скорость (обычно более низкую) и отделен от последующих в соответствии с ранее рассмотренными соображениями и кривыми на рис. 83,6 (стр. 287). [c.294]

Действие алканоламинов основано на химической реакции между абсорбентом и кислыми компонентами с образованием сульфидов, гидросульфидов, карбонатов, гидрокарбонатов и карбонатов по реакциям, описанным ранее. Образующиеся соли разлагаются при регенерации с помощью нагрева родяным паром. Максимальная поглотительная способность водных растворов аминов ограничена стехиометрией. [c.58]

В качестве алканоламина в абсорбенте Экосорб используются ДЭА, МДЭА или смесь ДЭА + МДЭА. При взаимодействии с HjS и SOj они образуют сульфиды и гидросульфиды, карбаматы, карбонаты и бикарбонаты, которые хорошо растворимы в воде. ДЭА является вторичным амином и может непосредственно реагировать с Oj с образованием карбамата (соль замещенной карбаминовой кислоты). Механизм взаимодействия HjS и Oj с вторичными (ДЭА) и третичными (МДЭА) аминами подробно описан ранее. [c.59]

Методы спектрофотометрического определения производных л-феннлендиамннов, основанные на измерении оптической плотности окрашенных продуктов их окисления — солей Вюрстера [172], обладая высокой чувствительностью, недостаточно точны и избирательны, так как при этом определяются и другие амины, которые. могут присутствовать в топливе. Более точным и объективным, по мнению некоторых исследователей [173], является метод неводного потенциометрического титрования, который был ранее предложен [174] для определения К,К -двухзамещенных-п-фе-нилендиам-инов в резине. Присадку экстрагируют хлорной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты. В работе [173] этот метод был использован для определения чистоты /г-фенилендиами-нов. [c.198]

Для этой же цели за рубежом впоследствии стали использовать н-бутил-п-аминофенол, изобутил-п-амино-фенол и N, N -ди-вгор-бутил-и-фенилендиамины [3, 4, 34], которые постепенно вытеснили применявшиеся ранее антиокислители. Из них в связи с использованием в процессе демеркаптанизации бензинов [см. 2, с. 295— 330 3] наибольшее значение приобрел NjN -AH-sTOp-бутил-п-фенилендиамин. Необходимость стабилизировать авиационные этилированные бензины вызвала новые исследования, которые выявили эффективные универсальные антиокислители — экранированные (пространственно затрудненные) фенолы. Эти антиокислители заняли ведущее место в ингибировании топлив [3, 4, V. 2, h. 17 34, 45, 76а, 102, 103]. В СССР для этой цели широко применяют фенил-/г-аминофенол (п-оксидифе-ниламин), который предназначен главным образом для ингибирования авиационных бензинов [2, с. 352—358 3]. [c.107]

Для реактивных топлив разрешенным деактиватором металла является только Ы,Ы -дисалицилиден-1,2-пропи-лендиамин, хотя ранее применяли и производное этилен-диамина [5, 10, 34, 44]. М,Н -Дисалицилиденэтиленди-амин и его хелатные комплексы недостаточно хорошо растворимы в топливе при низкой температуре. Это явление подробно изучено в связи со случаями забивки топливных фильтров самолетов (например, Вискаунт ) при взлете. Предположи образование кристаллов льда при этом было нельзя, при обогреве фильтра дефект не устранялся. Установлено, что розоватый осадок с фильт- [c.135]

Несмотря на то, что применение смолисто-асфальтеновых веществ (САВ) известно более ста лет, настоящий этап характеризуется значительными и возрастающими успехами [147, 148]. Ранее было известно, что они могут быть использованы для производства битумов, разновидностей нефтяного углерода, природных депрессаторов, для изоляции трубопроводов. Все эти области не учитывали специфических особенностей, разнообразных и ценных свойств САВ. В 1936 г. Черножуковым и Крейном была показана стабилизирующая роль САВ в окислении минеральных масел. Более поздними работами была выявлена стабилизирующая способность асфальтенов в процессах термо- и фотодеструкции, окисления углеводородов и синтетических полимеров [149—150]. Ингибирующими центрами САВ являются гетероатомы и функциональные группы, имеющие подвижный атом водорода (гидроксипроизвод-ные ароматических фрагментов, аминные и серусодержащие компоненты). Ингибирующая способность высокомолекулярных соединений нефти повышается с ростом их общей ароматичности, концентрации гетероатомов и функциональных групп. В зависимости от этих факторов константа скорости ингибирования может изменяться в широких пределах от ж 10 до 10 л/(моль-с). Ингибирующая активность асфальтенов на 1—2 порядка выше, чем смол. [c.347]

Анилин также действует восстанавливающим образом, причем выделяется пе растворимая в воде соль анилина и сульфиновой кислоты. Продукт окисления выделен не был. При использовании в качестве восстановителя о-фенилендиамина последний окисляется, вероятно, в солянокислый 2,3-диаминофеназин. Продуктами взаимодействия с аммиаком являются азот, аммониевая соль сульфиновой кислоты l3 80 NH и хлористый аммоний. Во всех исследованных случаях реакция с амином не вела к образованию амида. Приведенные данные, характеризующие способность трихлорметансульфохлорида вступать в реакции с аминами, противоречат более раннему сообщению Ганча [73], который описал это вещество как соединение, практически устойчивое к действию аммиака и аминов. Вполне вероятно, что указанные противоречивые результаты были получены вследствие различных условий опыта. Нри взаимодействии с бензолом в присутствии хлористого алюминия трихлорметансульфохлорид дает трифенилкарбинол. [c.119]

Через алифатические нитросоединения открылась возможность для получения разнообразных, ранее вообш,е неизвестных или труднодоступных веществ, например нитроспиртов, нитрогликолей и т. п. Алифатические нитросоединения и их различные производные хорошо гидрируются над Ni Ренея, образуя прн этом соответствующие амины или другие соединения с NHg-группой. [c.407]

Нестабильное промежуточное соединение может претерпевать либо перегруппировку с образованием мочевины, либо атаку второй молекулы кислоты и образование ангидрида кислоты. Таким образом, реакция карбодиимида с кислотой представляет собой способ синтеза биологических высокоэнергетических ангидридов кислот. Это дает также потенциальную возможность использовать карбоди-имид для синтеза пептидной связи. Например, ранее уже указывалось, что амины реагируют с ангидридами кислот с образованием пептидной связи. Кроме того, в мягких условиях, при которых карбодиимиды реагируют с карбоновыми кислотами (т. е, комнатная температура), не протекают побочные реакции. Например, [c.83]

Дикетоиы, которые, как указано ранее, пригодны для получения фурановых и.тиофеновых соединений, при нагревании с аммиаком или первичными аминами дают производные пиррола [c.969]

Получение 4-ацетиламино-3,4 -динитродифенилсульфида может быть осуществлено путем ацилирования и последующего нитрования 4-амино-4 -нитродифенилсульфида (I), эффективный способ получения которого был разработан нами ранее. [c.77]

Ацетиламино-2 -нитродифенилсульфид был получен ацилиро-ванием уксусным ангидридом в хлорбензоле исходного 4-амино-2 -нитродифенилсульфида, полученного по разработанной нами ранее методике. [c.78]

Ранее отмечалось (см. разд. 6.2.1), что при действии азотистой кислоты на первичные амины невозможно остановить реакцию на стадии образования соли диазония, так как алкильные группы обладают электронодонорными свойствами, что благоприятствует распаду диазоний-катиона с выделением молекулы азота и образованием карбокатиона. [c.462]

В конце 40-х годов в результате работ Н. Н. Зинина, А. Вюрца, А. Гофмана была открыта большая группа органических соединений, содержащих азот и являющихся не только формально, но и по существу производными аммиака речь идет об аминах. В 1842 г. Н. Н. Зинин при действии сульфида аммония на нитробензол получил соединение, по свойствам имевшее сходство с аммиаком, и назвал его бензидам (корень взят от бензола, окончание — от аммиака). Двумя годами позже Ю. Фрицше показал, что бензидам — это не что иное, как уже описанное ранее несколькими исследователями под разными названиями вещество, которое мы теперь называем анилином (от испанского слова анил — индиго). Вслед за анилином Н. Н. Зинин сходным путем получил еще несколько аминов с ароматическими радикалами. Несколько позднее, в 1849 г., А. Вюрц впервые получил амины жирного ряда, еще более похожие на аммиак. Детальными исследованиями в этом направлении занялся А. Гофман. Так был введен тип аммиака [c.11]

В настоящей работе исследованы каталитические возможности созданньгх ранее биокатализаторов с целью разработки новых методов стереоселективного разделения рацемических смесей спиртов, эфиров и аминов с помощью клеток микроорганизмов, обладающих липолитической и карбоксилэстеразной активностью. [c.47]

Ранее нами были найдены микроорганизмы, клетки (или обезвоженные ацетоном клетки) которых способны эффективно осуществлять сгереоселесгивный гидролиз рацемических смесей вторичного бутилацетата, этил-З-оксибутирата и/или парциальное ацилирование (К,8)-гептанола-2 винилацетатом с образованием энантиомерньпс соединений высокой оптической чистоты и выходом близким к теоретически возможному. На данном этапе проведено исследование дополнительных каталитических возможностей найденных биокатализаторов с целью разработки новых методов стереоселективного разделения рацемических смесей аминов и спиртов с помощью клеток микроорганизмов. [c.41]

Обычно формулы солей аминов изображают не так, как показано выше, а отделяя точкой формулу амина от формулы кислоты. Так, например, хлористый метиламмоний (СНз1МНз)С1 рассматривают как HgNHj-H I и называют хлористоводородным метиламином, подобно тому как ранее считали, что хлористый аммоний NH4 I представляет собой хлористоводородный аммиак NH3 НС1. [c.362]

Реакция (2) [20Ь] — это пример нового превращения, ранее неосуществимого в ряду алифатических аминов. Трансформация нитрогруппы в карбонильную — это хорошо известная реакция Нефа. Вариант ее, представленный реакцией (3) [20с], дает возможность сразу получать защищенную карбонильную группу в результате этого превращения. Учет возможности проведения последовательности реакций (2) + (3) позволяет рассматривать фрагмент HNHi как эквивалент защищенной карбонильной группы. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология