Нитрозопроизводные алифатических аминов

Эти исследователи указывают, что при применении метода восстановления ртутью и серной кислотой получаются заниженные результаты, так как некоторые N-нитро- и N-нитрозосоединения в концентрированной серной кислоте подвергаются молекулярной перегруппировке с образованием групп С—NO2 и С—N0. Последние не дают окиси азота при восстановлении. Джоунс и Кеннер описали метод, в котором в качестве восстанавливающего агента используется хлорид меди(1) было показано что хлорид олова (II) дает неудовлетворительные результаты. Кроме нитрозопроизводных алифатических и ароматических аминов количественно выделяют окись азота также нитрозо-группы, связанные е гетероциклическим атомом азота, например в пиперидине. [c.282]

Третичные ароматические амины обычно реагируют с азотистой кислотой иначе, чем алифатические третичные амины они не дают Ы-нитрозопроизводных, а вступают в реакцию С-нитрозирования, преимущественно в пара-положение. Возможно, что вначале образуется Ы-нитрозосоединение, которое далее изомеризуется (разд. 24-3) в м-нитрозопроизводное [c.287]

Третичные алифатические амииы (и до некоторой степени третичные ароматические амины, особенно те,.в которых пара-положение блокировано) реагируют с азотистой кислотой с образованием N-нитрозопроизводных вторичных аминов отщепляющаяся от атома азота группа выделяется в виде альдегида или кетона. Хотя механизм этой реакции не ясен до конца, вероятно, она также включает начальную стадию атаки NO по азоту. [c.723]

Третичные алифатические амины не реагируют с азотистой кислотой вводной среде и могут быть выделены из такой смеси без изменения. Однако диалкиланилины реагируют с азотистой кислотой с образованием р-нитрозопроизводных. Образование нитрозозамещенных в ядре наблюдается и в случае замещенных диалкиланилинов, если толыш р-положение к азоту свободно. [c.372]

К. д. получают пропусканием фтора в 2%-ный раствор едкого натра Ц]. В выделяющемся газе содержатся приблизительно равные количества OFo и Оо. Для улавливания OF. из тока фтора Меррит и Руфф [2] конденсировали газ при температуре жидкого кислорода, отгоняли кислород и фтор и получали продукт (степень чистоты приблизительно 99%), который хранится при комнатной темпера-ту ре в больших стеклянных баллонах. Меррнт и Руфф показали, что К- Д- гладко окисляет первичные алифатические амины до нитрозопроизводных при —78° в фреоне II в качестве растворителя. [c.130]

В случае первичных алифатических аминов и нитрозамии, и соль диазония неустойчивы, так что всегда образуются спирты или другие продукты стабилизации карбкатиона. Ароматические первичные амины дают значительно более стабильные соли диазония. Реакция вторичных аминов останавливается на стадии нитрозамина. Третичные ароматические амины превращаются в п-нитрозопроизводные (см. ОХ 15.2.2), [c.326]

Нитрозопроизводные вторичных алифатических аминов были восстановлены до несимметричных двухзаме-щенных гидразинов [786, 787—789, 1619] диарилнитрозо-амины (IX) нормально превращаются во вторичные амины (X) с расщеплением связи азот—азот, но при надлежащем выборе экопериментальных условий восстановление может быть остановлено на стадии гидразина (XI) [786—788, 1685]. [c.134]

Нитрозированию могут подвергаться и вторичные амины, но в этом случае реакция останавливается на стадии образования устойчивого Л/ -нитрозопроизводного R2N—N=0. Третичные алифатические амины сначала превращаются в нитрозотриалкил-аммоний-катион —N=0, после чего легко разрывается [c.136]

Получение диазопроизводных, диазониевых солей и триазенов. Многие диазосоединения, стабилизированные электроноакцепторными группами, как, например, этил-диазоацетат, могут быть получены диазотированием первичных алифатических аминов без выделения промежуточно образующегося N-нитрозопроизводного. [c.406]

Амиды и их N-замещенные производные поглощают в УФ-области спектра (<250 нм), что способствует протеканию целого ряда фотохимических превращений. Эти превращения, за исключением -реакций N-нитрозопроизводных амидов, рассмотрены в обзорах [107, 332]. Для того чтобы объяснить образование наблюдаемых продуктов для простых N-алкиламидов, предложено три типа гомолитического разрыва связи схема (191) . Доказательства расщепления связи С(0)- С [стадия (а)] получены на основании обнаружения методом ЭПР радикалов 0NH2 при низкотемпературном фотолизе первичных формамидов и ацетамидов [107]. Другие направления [(б) и (в) на схеме] включают отрыв атома водорода от углеродных атомов, соседних с карбонильной и с аминогруппами. Больщинство последующих реакций этих радикалов типичны для алкильных радикалов, за исключением превращений, которым подвергается радикал (119). Этот радикал, вероятно, элиминирует СО, давая аминорадикал, который превращается в продукты, типичные для таких частиц. Именно таким образом объясняют образование аминов, насыщенных и ненасыщенных углеводородов, Hj и СО при фотолизе алифатических амидов в диоксане или гексане [333]. Радикалы типа (120) уже упоминались в связи с автоокислением амидов ср. схему (177) , в то время как радикалы типа (121) встреча- [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология