Селективное восстановление экспериментальные условия

Весьма важное практическое значение имеет также и то, что реакция восстановления карбонильной группы на никель-хромовом катализаторе проходит строго селективно, и даже при полной конверсии альдегидов выход спиртов составляет 100%. Экспериментально установлено, что в определенных температурных Условиях фактор давления (в исследованном интервале) не влияет на селективность процесса. Весьма интересными оказались опыты по изучению влияния давления на процесс гидрирования катализатов карбонилирования пропилена. Известно, что в процессе гидроформилирования в результате вторичных реакций наряду с целевыми продуктами (альдегидами) образуется некоторое количество высококипящих продуктов. Состав этих высококипящих продуктов, называемых обычно кубовым остатком, весьма сложен и полностью не исследован. Определенное представление о его составе можно получить, рассмотрев некоторые из возможных вторичных реакций, к Их числу относятся [c.51]

Амидная группа менее реакционноспособна, чем сложноэфирная функция, а потому в соединениях, которые содержат обе эти группы, можно при соответствующем подборе экспериментальных условий избирательно восстановить эфирную группу и при этом добиться удовлетворительных выходов [355, 356, 484, 488, 489, 494, 636, 637, 887, 958, 1195, 1272, 1537—1541, 1553, 1577, 1627]. Ютиш и его сотрудники [1541] изучали селективное восстановление бензоилглицина в растворе тетрагидрофурана и нашли, что при 65° с очень низким выходом образуется бензоилколамин, тогда как главными продуктами являются бензилколамин и коламин (который образуется в результате расщепления связи между атомом углерода карбонильной группы и азотом) наряду с небольшим [c.78]

Рассматривая влияние электронной структуры катализатора на активность, Дауден [33] предположил, что карбиды, а также нитриды и карбонитриды должны быть менее активными в синтезе Фишера — Тропша, чем соответствующие металлы, так как электроны атомов в промежутках кристаллической решетки могут заполнять -оболочки атомов металла (поскольку считается, что каталитическая активность переходных металлов в реакциях с участием водорода обусловлена наличием незаполненной с -оболочки). Эта гипотеза подтверждается низкой активностью карбида кобальта по сравнению с активностью восстановленного кобальта [28, 29]. Для железных катализаторов указанная гипотеза, повидимому, неприемлема, поскольку наблюдаемая активность карбидов, нитридов и карбонитридов обычно выше активности восстановленных исходных катализаторов. Однако нельзя утверждать, что экспериментальные факты противоречат этой гипотезе, так как металлическое железо в условиях синтеза склонно к окислению. Подобно этому селективность нитридов, полученных из восстановленного железа, более выражена, чем селективность восстановленных исходных катализаторов или карбонизированных фаз, поскольку восстановленные и карбонизированные катализаторы окисляются в процессе синтеза. [c.287]

В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то дпя удобства рассмотрения материал зтой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования аромагаческих и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 катал1ГП1ческие свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Восстановлению кислородсодержащих соединений посвящен раздел 1.3. [c.9]

Величины всех параметров, входящих в приведенные формулы, зависят от условий проведения электролиза (объем электролита, характер перемешивания, ток, температура), изменяя их можно регулировать количество соосаж-денных примесей, добиваясь его уменьшения, что например было показано экспериментально в работе [6]. Для обеспечения селективности электролитического отделения необходимо, чтобы потенциалы соответствующих металлов отличались друг от друга. Электродные потенциалы, как известно, зависят не только от природы металла, концентрации его ионов и состава электролита, но и от плотности тока, т. е. определяются ходом поляризационных кривых. Ход таких кривых в процессе электролиза изменяется по мере выделения веществ из раствора происходит уменьшение величины предельного тока, что сопровождается сдвигом потенциала в область электроотрицательных значений — до тех значений, при которых начинается улсе восстановление других ионов. Поэтому эффективное разделение металлов возможно при электролизе с непрерывным контролем величины катодного потенциала. [c.136]