Амины алифатические фотолиз

Карбены внедряются в связи Н— гетероатом спиртов, фенолов, первичных и вторичных аминов, тиолов, фосфинов и т. д., что приводит к образованию соответствующих продуктов алки-лирования. Фотолиз, термолиз и термокаталитическое разложение алифатических диазосоединений в спиртах дает простые эфиры с выходами до 70—90% [c.44]

Константы скорости фотолиза различных классов органических соединений не обнаруживают явной зависимости от каких-либо свойств классов, а также от ряда заместителей или функциональных групп и варьируют в небольших пределах от 1,0 до 7,7 ч Ч Единственным исключением из этого правила являются соединения, содержащие амино-, имино-, циано- и другие группы, где азот имеет валентность 3. Константы скорости фотолиза этих соединений невысоки среди изученных соединений минимальную константу имеет мочевина 0,35 ч . В отличие от этого скорость фотолиза органических нитратов значительно выше и составляет для нитрометана 4,6 ч Ч. Кинетика фотоокисления органических аминов, содержащих длинные алифатические или ароматические радикалы, значительно отличается от кинетики первого порядка (рис. 5) и свидетельствует о наличии по крайней мере двух процессов, идущих с резко раз- [c.199]

Алифатические амиды образуют в гексансвых и диоксановых растворах окись углерода, водород и олефины [157]. Так же как и в случае фотолиза альдегидов и кетонов, для объяснения общих свойств этих реакций разложения предполагается [ 157] наличие первичных процессов различных типов. Предполагаемыми процессами являются а) разложение на окись углерода и первичный амин б) распад на более простой амид и этиленовый углеводород. Так, например, для -бутирамида [c.262]

Амины. Устойчивыми продуктами фотохимического разложения первичных алифатических аминов являются водород, аммиак, парафиновые углеводороды, следы альдегидов и полимеры, получающиеся, повидимому, из щиффовых оснований Газообразный азот не образуется. Бэмфорд доказал образование атомарного водорода при фотолизе метиламина путем прибавления пропилена к реакционной смеси. Он показал, что при этом образуется гексан и больщие количества полимеров. [c.137]

Амиды и их N-замещенные производные поглощают в УФ-области спектра (<250 нм), что способствует протеканию целого ряда фотохимических превращений. Эти превращения, за исключением -реакций N-нитрозопроизводных амидов, рассмотрены в обзорах [107, 332]. Для того чтобы объяснить образование наблюдаемых продуктов для простых N-алкиламидов, предложено три типа гомолитического разрыва связи схема (191) . Доказательства расщепления связи С(0)- С [стадия (а)] получены на основании обнаружения методом ЭПР радикалов 0NH2 при низкотемпературном фотолизе первичных формамидов и ацетамидов [107]. Другие направления [(б) и (в) на схеме] включают отрыв атома водорода от углеродных атомов, соседних с карбонильной и с аминогруппами. Больщинство последующих реакций этих радикалов типичны для алкильных радикалов, за исключением превращений, которым подвергается радикал (119). Этот радикал, вероятно, элиминирует СО, давая аминорадикал, который превращается в продукты, типичные для таких частиц. Именно таким образом объясняют образование аминов, насыщенных и ненасыщенных углеводородов, Hj и СО при фотолизе алифатических амидов в диоксане или гексане [333]. Радикалы типа (120) уже упоминались в связи с автоокислением амидов ср. схему (177) , в то время как радикалы типа (121) встреча- [c.490]

Ароматические амины значите.т1ьно более устойчивы фотохимически, чем алифатические аналоги. В этих системах флуоресценция является обычным процессом дезактивации. Однако нри повышенных температурах могут стать важными процессы диссоциации (XXVII) и (XXVIII). Нин е будет указано, что при фотолизе в твердых стеклах при низких температурах у ароматических аминов могут происходить как фотоионизация, так и фотодиссоциация. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология