Ацетилферроцен

Подобно бензолу, ферроцен инертен по отношению к реакциям присоединения, но легко вступает в реакции электрофильного замещения. Ацетилирование по Фриделю — Крафтсу приводит к моно-ацетилферроцену, но в присутствии избытка хлористого алюминия может быть получен и диацетилферроцен. Вторая ацетильная группа вступает в другой цикл, и, поскольку может быть выделено только одно такое диацетильное производное, оба циклопентадие-нильных кольца, по-видимому, обладают свободой вращения вокруг оси, проходящей чер металл и центры колец. [c.232]

Физические методы сыграли важную роль при изучении замещенных ферроценов. Вследствие большого числа разрешенных переходов между колебательными уровнями полный анализ ИК-спектра [29 ] может оказаться очень сложным, однако ИК-спектроскопия в данном случае представляет собой наилучший метод характеристики соединения или определения его отпечатков пальцев . С целью установления связи между ИК-спектрами поглощения и характером заместителей в молекуле ферроцена были сформулированы эмпирические правила. Например, так называемое правило 9—10 гласит [30], что производные ферроцена, в которых одно кольцо является незамещенным, поглощают в области 9—10 мк, тогда как в спектре молекул, замещенных в обоих кольцах, поглощение в этой области не наблюдается. Изменение числа заместителей в молекуле ферроцена изменяет [31 ] как энергию, так и число переходов в ИК-спектре поглощения. Это справедливо и в отношении спектров ЯМР [32], где введение электроноотталкивающих заместителей приводит к появлению отличия в химических сдвигах протонов в положениях 2 и 3 приблизительно на 0,3 м. д. В случае алкил- и ацетилферроценов таким образом можно различить 1,2- и 1,3-производные. Однако не все физические методы исследования достаточно чувствительны к введению заместителей. В спектрах ЯМР и ИК отражаются даже небольшие изменения в цикло-пентадиенильных кольцах, тогда как характер УФ-спектра и спектра Мессбауэра в основном определяется свойствами атома железа. Поэтому несмотря на то, что появление электроноакцепторных заместителей в кольце сопровождается небольшим батохромным сдвигом [33 ] полос поглощения при 440 и 325 нм, этот факт нельзя использовать для идентификации различных производных ферроцена, поскольку в спектре наблюдается лишь небольшое число полос, малочувствительных к отличиям в небольших возмущениях молекулы. Аналогично, величины изомерного сдвига и квадрупольного расщепления в -[-резонансном спектре мало зависят от характера заместителей [341. [c.410]

Ацетилферроцен получен при действии уксусного ангидрида на ферроцен в присутствии 85%-пого раствора Н3РО4 [9]. Пропионилферроцеп синтезирован нами из пропиоповой кислоты (20 мл) и ферроцена (4,6 г) в при- [c.59]

Взаплгодействио борофторида феррициния с уксусным ангидридом (в растворе нитробензола). Раствор 2,73 г борофторида феррициния ъ Ъ мл уксусного ангидрида и 30 мл нитробензола выдерживали при температуре кипения в течение 15 мин. Реакционная смесь разбавлена водой, нейтрализована содой, экстрагирована бензолом и хроматографирована на AlgOg. Петролейным эфиром элюирована смесь ферроцена с нитробензолом. Смесью бензол — эфир (1 1) элюированы ацетилферроцен (выход 0,22 г, 10%) н диацетилферроцен (выход 0,16 г, 6%). [c.163]

Взаимодействие борофторида феррициния с фенилацетатом. 1,4 г борофторида феррициния и 10 мл фенил ацетата кипятили в течение 1 часа. После охлаждения реакционная смесь разбавлена водой, экстрагирована эфиром (водный слой не имеет окраски, характерной для катиона феррициния). Эфирный раствор высушен, эфир отогнан, остаток растворен в петролейном эфире и хроматографирован на ЛЬОз. Петролейным эфиром элюирована смесь ферроцена и фенилацетата, бензолом элюирован ацетилферроцен (выход 0,02 г, 2% от теорет.). [c.164]

АЦЕТИЛФЕРРОЦЕН [Ре(СНэСОС5Н4)(С5Н5)], оранжевые крист. (пл 85-—86°С раств. в углеводородах и метаноле, не ] аств. в воде. Получ. взаимод. ферроцена с СНз( ОС1 или (СНзСО)аО в присут. А С1з. Примен. в синтезе производных ферроцена. [c.63]

Хлористый ацетил (I), ацетилферроцен (П) 1, 1 -Диацетилфер-роцен, НС1 Al b в сероуглероде, II I катализатор = 0,013 0,013 0,026 (мол.), без нагревания 30 мин, кипячение 30 мин. Выход 89% [1665] [c.243]

ИсследовапоЛ 106] конкурирующее ацетилирование по Фриделю—Крафтсу ферроцена, рутеноцена и осмоцена и найдено, что ацетилферроцен, аце-тилрутеноцен и ацетилосмоцен получаются в соотношений 8 1 0 соответственно. Изучение конкурирующего ацетилирования каждого из этих трех металлоценов с бензолом позволило установить следующий ряд реакционной способности при ацетилировании по Фриделю—Крафтсу [c.175]

Ацетилирование ферроцена ЬХП—уксусным ангидридом дало ацетилферроцен ЬХШ. При обработке ЬХП1 алюмогидридом лития согласно методике Аримото и Хавена [2] получили а-оксиэтил-ферроцен ЬХ1У, который может быть превращен в ацетат ЬХУ [c.37]

Лабораторные работы в органическом практикуме (1974) -- [ c.40 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.63 ]

Практикум по физической органической химии (1972) -- [ c.202 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.255 ]

Методы элементоорганической химии Ртуть (1965) -- [ c.296 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология