Ферроцен ацетилирование

Синтез образца 1. Реакция ацетилирования ферроцена проведена так, как описано в предыдущем опыте. После экстракции эфиром водного слоя органические растворы объединены, промыты водой, высушены КагЗО , растворитель удален. Сухой остаток (2,(i г) — образец 1. [c.33]

Дикетоны ферроцена получаются ацетилированием ферроцена [c.71]

Ацетилирование ферроцена снижает активность молекулы. Для получения диацетильного соединения требуются условия, подобные условиям ацилирования ароматических циклов [c.430]

Определены относительные скорости ацетилирования по Фриделю— Крафтсу ферроцена, ацетилферроцена, бензола и алкилбензолов и установлен следующий ряд по возрастанию скорости [109] [c.175]

Тиофен несколько активнее ферроцена в реакции Фриделя—Крафтса ацетилирование производных ферроцена, содержащих тиофеновый цикл. (V и VI), идет в первую очередь в свободное а-положение тиофенового цикла (выходы низкие) [110] [c.175]

Часть регжций органических координированных лигандов, особенно те, которые не затрагивают донорный атом (например, ацетилирование ацетилацетопа в его комплексах), аналогичны реакциям свободных лигандов. Так как координированные лиганды отличаются от свободных распределением электронной плотности и конфигурацией, то становятся возможными новые типы реакций. Кроме того, нз протекании замещения в лиганде во многих случаях существенно сказывается близость катиона металла. Механизм протекания этих реакций у ферроцена, как правило, таков [c.375]

Таким образом, избыток ацетилирующей смеси по отношению к ферроцену в течение длительного времени является необходимым условием дизамещения в одно и то же циклопептадиенильное кольцо. Известно [5], что при ацетилировании формилферроцена образуется только 1,3-ацетилформилфер-роцен, т. е. гомоаннулярное замещение протекает в положение 3. Поэтому образование 1,2-диацетилферроцена при ацетилировании ферроцена является, вероятно, следствием одновременного присоединения двух ацетильных групп к СйН -кольцу, а не последовательного их введения с промежуточным образованием ацетилферроцена. В последнем случае вследствие элект ронных и пространственных факторов следов ало бы ожидать преимуществен [c.31]

Синтез образца 2. Реакция ацетилирования ферроцена проведена так, как описано выше. Сухой остаток (2,75 г) разделен методом ТСХ. Собран фропт полосы, содержащей 1,1 -диацетилферроцен Rf 0,19). Эфирные растворы после обработки AI2O3 собраны вместе, эфпр удале1г. Сухой остаток (0,93 г) — образец 2. [c.33]

Фенильные заместители ведут себя, как заместители со слабо выражен ными электроноакцепторными свойствами. Карбоксильные, карбомет-оксильные, ацетильные и галогенные заместители оттягивают электроны и значительно замедляют дейтерирование. Наоборот, метоксильные группы немного ускоряют, но все же слабее, чем алкильные. Итак, можно сделать вывод о том, что ферроцен поддается гораздо легче действию электроноакцепторных заместителей, чемэлектронодонорных. Уменьшение реакционной способности атомов водорода 5-членных циклов в ходе электрофильного замещения под влиянием акцепторных заместителей наблюдается не только в случае дейтерообмена, но также и в других реакциях электрофильного замещения ацетилирование и сульфирование производных ферроцена, не-сущиу электроноакцепторные заместители, такие, как ацетильные группы [17,18], карбометоксильные [17, 19, 20], бром [21], фенил [22], протекает труднее, чем для ферроцена эти группы вступают главным образом в свободный цикл. [c.36]

Нами определены скорости ацетилирования ферроцена комплексом 2СН3СООН ВГз в ледяной уксусной кислоте в условиях псевдопервого порядка. Реакция останавливалась выливанием пробы (1 мл) в 20 мл абсолютного этилового спирта. Концентрацпя ферроцена и ацетилферроцена в этом растворе определялась спектрометрически при к = 337 ммк на СФ-4А. Полученные данные являются средними из трех измерений. [c.152]

Активирующее или пассивирующее влияние заместителей в ферроценовом ядре передается из одного циклопентадиенильного ядра в другое, что строго доказано многочисленными примерами, когда один пассивирующий заместитель препятствует дальнейшему замещению. Бели бы замещение в обоих кольцах было полностью независимым, то смеси моно- и дизамещенных продуктов должны были бы получаться всегда даже при использовании 1 моля (или меньше) реагента на 1 моль ферроцена. В действительности даже такой энергичный реагент, как хлор-оульфоновая кислота, если только она не используется в избытке, приводит, по-видимому, исключительно к монозамещению [165]. Это справедливо и для ацетилирования по методу Фриделя—Крафтса с использованием хлористого алюминия в [c.132]

Реакционный центр и заместитель — в одном кольце. В настоящее время еще нет достаточных данных для обсуждения влияния заместителя на реакционную способность группы, находящейся в том же, что и заместитель, ядре. Это обусловлено, в первую очередь, трудной доступностью соединений такого типа. Можно указать лишь на работу Бенке-зера и сотрудников [67], изучивших относительные скорости ацетилирования 1-монозамещенных ферроцена в положения [c.255]

Эта реакция изучена более исчерпывающе, чем любая другая реакция в данной области. Она дает возможность сравнивать реакционную способность и показывает, например, что ферроцен является наиболее, а дициклопентадиенилосмий наи- менее реакционноспособным из соединений Ре, Ки и Оз. Экспериментальные данные приводят к следующему ряду [92] ферроцен анизол > метилциклопентадиенилмарганецтрикарбонил> циклопентадиенилмарганецтрикарбонил > бензол. Очень высо кая реакционная способность ферроцена демонстрируется еше и тем, что для ацетилирования достаточны сравнительно мягкие условия [11, 65, 76, 203], например применение уксусного ангидрида в присутствии фосфорной кислоты...... [c.423]

Исходное твердое вещество представляет собой ферроцен, бис(те-циклопентадиенил)железо Fe( sH5)2. При окислении ферроцена образуется катион [Fei sHj) ] . Ацетилирование и окисление приводят к симметричной ди-карбоновой кислоте Fe( 5H4 OOH)2, что следует из близких значений К. и /Са- Сравнение с бензойной кислотой дает основание считать, что циклопентадиенильный цикл в этом соединении имеет в значительной степени ароматический характер. [c.203]

ИсследовапоЛ 106] конкурирующее ацетилирование по Фриделю—Крафтсу ферроцена, рутеноцена и осмоцена и найдено, что ацетилферроцен, аце-тилрутеноцен и ацетилосмоцен получаются в соотношений 8 1 0 соответственно. Изучение конкурирующего ацетилирования каждого из этих трех металлоценов с бензолом позволило установить следующий ряд реакционной способности при ацетилировании по Фриделю—Крафтсу [c.175]

Показано [107] с помощью конкурирующего ацетилирования соответствующих смесей, что ферроцен ацетилируется в присутствии хлористого алюми- ния быстрее не только бензола, но и быстрее фенола и анизола. Скорость ацетилирования ферроцена комплексом 2СНзСООН-ВГз в лядяной уксусной кислоте (в условиях псевдопервого порядка) в 200—300 раз выше, чем анизола [108]. [c.175]

Ацетилирование ферроцена ЬХП—уксусным ангидридом дало ацетилферроцен ЬХШ. При обработке ЬХП1 алюмогидридом лития согласно методике Аримото и Хавена [2] получили а-оксиэтил-ферроцен ЬХ1У, который может быть превращен в ацетат ЬХУ [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология