ХРОМАТОГРАФИРУЕМЫХ

Проявление хроматограммы. По окончании процесса хроматографирования любым, кроме проточного, методом анализируемые вещества остаются на слое сорбента. Однако большинство определяемых соединений бесцветно, поэтому зоны хроматографируемых веществ остаются невидимыми. Их следует проявить, т. е. сделать видимыми. Поэтому пластинку по окончании процесса хроматографирования вынимают из камеры, растворитель испаряют и приступают к проявлению. Существует два способа проявления химический и физический. [c.144]

Адсорбенты редко удовлетворяют всем перечисленным выше требованиям. Одни адсорбенты поглощают некоторые вещества необратимо, другие оказывают каталитическое действие, третьи способствуют полимеризации хроматографируемых веществ. Поэтому в газо-адсорбционной хроматографии часто прибегают к модификации адсорбентов. Модификацию производят [c.55]

Как уже указывалось, идентификация, т. е. доказательство строения выделенных из смеси хроматографируемых веществ, может производиться вне хроматографической установки каким-либо химическим или физическим методом. Главная трудность в успешном выполнении такого анализа состоит в том, что количество вводимой для хроматографического разделения смеси обычно очень мало. Следовательно, и количества отбираемых для анализа веществ также очень малы. Поэтому из всех возможных методов анализа получили распространение лишь те, которые, обладая высокой чувствительностью, требуют ничтожно малых количеств вещества. Такими методами являются инфракрасная спектроскопия (ИК-спектроскопия) и масс-спектроскопия. [c.121]

Детектор хроматографа — прибор, позволяющий фиксировать какое-либо физико-химическое свойство бинарной смеси (газ-носитель — компонент пробы) для определения количественных показателей с целью расчета состава анализируемой смеси и обеспечения идентификации компонентов. Выбор детектора определяется следующими основными требованиями высокой чувствительностью к хроматографируемым компонентам, малой инерционностью, линейностью зависимости сигнала от количества пробы, воспроизводимостью и стабильностью показаний, простотой устройства, удобством использования, доступностью. [c.192]

В результате такого перемещения и перераспределения хроматографируемое вещество оказывается на нескольких тарелках, причем На средних его концентрация достигает максимального значения по сравнению с соседними. Таким образом, вещество размывается по нескольким тарелкам, причем чем сильнее размывание, тем большее число тарелок займет вещество. Следовательно, число тарелок, занимаемых данным компонентом разделяемой смеси, может служить мерой эффективности колонки, степени размывания вещества по слою адсорбента. [c.27]

Применяемые адсорбенты обычно обладают кислыми или основными свойствами. Поэтому хроматографируемые вещества, чувствительные к изменениям pH среды, могут претерпевать изменения. Например, в присутствии адсорбента часто возрастает способность веществ к окислению. Все это должно учитываться при выборе адсорбента. Поэтому адсорбенты предварительно обрабатывают или модифицируют, например снижают кислотность длительным промыванием водой. Действие окислителей можно уменьшить, проводя хроматографирование в среде азота или же добавляя в растворитель антиоксиданты. Одним из лучших антиоксидантов считается 2,6 -ди-грег-бутил-п-крезол. [c.77]

После проявления пластинки и фиксации пятен приступают к качественному определению состава хроматографируемой смеси. [c.147]

Второй путь заключается в том, что часть хроматографируемой в колонке порции вещества, содержащую примесь, как бы вырезают , наносят на пластинку с сорбентом, разделяют и проявляют. На рис. 1У.23 изображена хроматограмма основного вещества, содержащего не отделенные в колонке примеси. На пластинку 1 нанесена вся проба, соответствующая хроматографическому пику. Проявление пластинки показывает, что в основном веществе действительно присутствуют примеси. Однако разделения смеси на пластинке не произошло. На пластинку 2 нанесена проба, соответствующая основному пику на хроматограмме. На пластинке обнаруживаются два пятна одно соответствует основному веществу, другое — примеси, не отделяемой при хроматографировании в колонке. На пластинку 3 нанесена тыловая часть пробы. При этом обнаруживается вторая примесь. На пластинку 4 нанесена та же тыловая часть пробы, однако после хроматографирования на колонке трех проб одной и той же смеси. Площадь пятна соответствующего примеси, возросла. [c.157]

Последовательность образования осадков. Порядок расположения зон образующихся осадков зависит от способа получения хроматограммы. При этом следует различать два варианта раствор хроматографируемых веществ вводится в неподвижную фазу (в слой сорбента в колонке или в тонком слое), в которой содержится осадитель, или же раствор осадителя вводится в твердую фазу, содержащую определяемые вещества. Обычно пользуются первым вариантом. [c.161]

Общий объем VI равен объему колонки. Внешний объем Увв можно определить, если хроматографировать на колонке, заполненной гелем, какое-либо высокомолекулярное вещество, не способное проникать в поры геля объем растворителя, прошедшего через слой геля до проскока хроматографируемого вещества, соответствует внешнему объему. Внутренний объем Упор связан с пористостью геля. Для ксерогелей, т. е. для слабонабухающих гелей. Упор определяется сравнительно просто. Для этого следует знать величину 5г, называемую емкостью геля по растворителю и равную количеству растворителя в граммах, поглощенного при набухании 1 г сухого геля. Для определения емкости по растворителю навеску сухого геля оставляют набухать в выбранном растворителе, затем последний удаляют осторожным продолжительным центрифугированием, после чего набухший гель взвешивают. Разность масс набухшего и сухого гелей, отнесенная к единице массы сухого геля, и составляет значение 5г. Отсюда [c.227]

Активность носителя. Химическая и адсорбционная активность носителя неблагоприятно сказываются на работе хроматографической колонки. Только при использовании в качестве носителя полиэтилена или политетрафторэтилена практически исключается химическое и адсорбционное взаимодействие. Многие силикатные носители либо отщепляют воду от спиртов, либо оказывают каталитическое воздействие и вызывают химические превращения хроматографируемых веществ. [c.180]

Ко второй группе методов количественного анализа относятся методы вымывания. При хроматографировании нисходящим способом зоны хроматографируемых веществ вымывают с бумаги растворителем, раствор собирают отдельными порциями, в которых содержание анализируемых компонентов определяют обычными аналитическими методами. [c.224]

Рис. 7 дает наглядное представление о том, как распределяется концентрация вещества в хроматографической зоне в зависимости от линейности изотермы сорбции двух хроматографируемых веществ, а также от быстрого или медленного установления равновесия. Как следует из рисунка, во всех случаях, кроме линейной равновесной хроматографии (рис. 7, а), имеет место размывание вещества по слою, расширение хроматографической зоны симметричное в случае линейной и асимметричное для нелинейной хроматографии. [c.19]

В основе ее лежат предположения, что хроматографируемое вещество проходит каждую тарелку прерывными порциями, переносимыми потоком газа-носителя, и что на каждой тарелке между неподвижной фазой — сорбентом и подвижной фазой — газом-носителем успевает установиться равновесие. Каждая новая порция газа-носителя, подаваемая на первую тарелку, приводит к новому распределению вещества между подвижной и неподвижной фазами, причем часть вещества переносится на следующую тарелку. На этой тарелке также устанавливается равновесие и происходит перераспределение вещества между фазами и перенос его на последующие тарелки. Вследствие этого с каждой новой порцией газа-носителя концентрация вещества на первой тарелке падает, а на последующих возрастает. [c.31]

В литературе приводятся данные о хроматографическом анализе при давлениях порядка 150—2000 атм и температурах, являющихся для анализируемых веществ надкритическими. В таких условиях газ-носитель имеет высокую плотность, что способствует лучшему растворению хроматографируемых веществ и уве-1/ II 1 111 личению их летучести. Хроматогра- [c.58]

Подобно неподвижным жидким фазам, твердые адсорбенты редко удовлетворяют всем перечисленным выше требованиям. Ряд адсорбентов поглощает некоторые вещества необратимо, другие адсорбенты оказывают каталитическое действие, некоторые способствуют полимеризации хроматографируемых веществ. Поэтому в практике газо-адсорбционной хроматографии часто прибегают к модификации адсорбентов. [c.76]

Одним из важнейших узлов хроматографической установки является детектор — устройство, позволяющее фиксировать наличие хроматографируемых веществ на выходе из колонки. Можно утверждать, что успехи современной газовой хроматографии в значительной степени связаны с достижениями в области детектирования [3, с. 255]. [c.97]

Состав смеси в каждой из зон хроматографируемых веществ, удерживаемые объемы границ этих зон (Ль Х2, Хз, на рис. 62), а также скорости потока в зонах (а, аь аа, аз, а4) могут быть определены из уравнений баланса на границах зон. Например, для фронтально-десорбционного метода мольную долю -го компонента в соседних к и ( +1) зонах можно рассчитать по следующей формуле [c.146]

При выборе растворителя необходимо учитывать природу адсорбента.и свойства веществ в разделяемой смеси. Растворители должны хорошо растворять все компоненты хроматографируемой смеси, минимально адсорбироваться на выбранном адсорбенте, не вступать в химическое вза- [c.152]

Для количественной оценки способности разделения веществ на бумаге используется коэффициент — отношение расстояния от линии старта до центра пятна на бумаге (X) к расстоянию, пройденному растворителем (X/) (от лннии старта до фронта растворителя) Н/ = Х/Х/. Чем больше различие в величинах / / разделяемых веществ, тем лучше разделение веществ. Коэффициент Н) зависит от многих факторов — природы носителя, хроматографируемых веществ, растворителей и условий проведения эксперимента. Однако для однотипных веществ при постоянных условиях величина Я/ остается относительно посто- [c.154]

Расчет содержания влаги в ацетоне (Х,) проводят по площадям пиков 5 по формуле (3.10) или (3.11) методом абсолютной калибровки. Для этого строят график зависимости площади пика воды от хроматографируемого объема воды. Микрошприц тщательно промывают водой до полного удаления ацетона, затем вводят в испаритель хроматографа поочередно 0,2 0,4 0,6 [c.196]

Расчет количественного содержания компонентов смеси проводят по площадям пиков 5, по формуле (3.9) или (3.10) методом абсолютной калибровки. Для этого вводят поочередно в испаритель хроматографа микрошприцем 0,2 0,4 0,6 0,8 мкл воды, диметилформамида и этилацетата. Каждое хроматографирование повторяют три раза. Строят градуировочные графики зависимости площадей пиков воды, диметилформамида и этилацетата от хроматографируемого количества 5 = 1(д). Вычисляют площадь пика каждого компонента на хроматограмме смеси как среднеарифметическую из трех измерений и по графику 5 = 1(д) находят массу каждого компонента в хроматографируемом количестве смеси. Содержание компонентов Xi рассчитывают по формулам (3.11) и (3.12). [c.199]

Подставку помеш ают в камеру-зксикатор, на дно которого налит раствор кислоты. Следят, чтобы уровень кислоты был ниже нанесенных на стартовую линию пятен хроматографируемого соединения. Через 20 мин хроматограмму вынимают из эксикатора, карандашом отмечают фронт растворителя п переносят на фарфоровый вкладыш эксикатора с концентрированным раствором аммиака. Проявляются пятна 4-нитрофенолята аммония лимонно-желтого цвета. [c.221]

На величину удерживаемого объема большое влияние оказывают стерические эффекты в молекуле хроматографируемого ве-ш,ества. Поскольку центром основности пиридинов является азот, всякое затруднение взаимодействия азота со стационарной фазой будет приводить к уменьшению удерживаемых объемов. Такие затруднения возникают при наличии заместителей в а-положении пиридинового кольца. Если в а-пнколине таких препятствий еще нет, то в 2,С-диметил и 2, 4, 6-триметилпиридинах, где заняты оба -положения, появляются стерические препятствия, приводящие к затруднению взаимодействия этих соединений с фазой и уменьшению удерживаемых объемов (рис. 2, точки 5 и 9). [c.101]

При промывании адсорбционной колонны проявителями удается полностью десорбировать адсорбированное вещество, тогда как элюанты вызывают лишь передвижение адсорбционных (хроматографических) полос вдоль столба адсорбента в колонне. Вымывание окрашенных веществ обычно идет по зонам, которые заметно различаются но окраске и потому могут быть легко разделены механически. Если хроматографируемая смесь состоит из комнонентов, сильно различающихся по энергии адсорбции, то проявитель может действовать однотфеменио и как заместитель и как элюант. [c.32]

В процессе переноса из объема к поверхности и обратно, а также адсорбции и десорбции молекула растворенного в подвижной фазе вещества движется вдоль слоя адсорбента вследствие движения подвижной фазы. При прохождении зоны хроматографируемого вещества через слой адсорбента длиной Ь общий путь, совершаемый молекулой, вдвое больше, чем число адсорбционных актов, так как адсорбция сопровождается десорбцией. В среднем между десорбцией и повторной адсорбцией молекула вещества находится в [c.72]

В любом из методов к подвижной фазе — растворителю предъявляют определенные требования. Прежде всего любой растворитель должен хорошо растворять все компоненты анализируемой смеси, не взаимодействуя с хроматографируемыми веществами, адсорбентом и кислородом воздуха. [c.78]

Скорость движения центра зоны хроматографируемого вещества составляет строго определенную долю скорости движения растворителя. Таким образом, Rf является определенной характеристикой системы сорбат—сорбент — подвижная фаза [c.122]

При работе с многокомпонентными растворителями следует, однако, иметь в виду, что при движении фронта растворителя вдоль слоя сорбента происходит хроматографическое разделение и компонентов, образующих этот растворитель, как это имеет место при фронтальном методе. Наиболее слабо сорбирующийся компонент растворителя движется по слою быстрее, чем компонент, сорбирующийся сильнее. В результате фронт растворителя разделяется на несколько фронтов, а скорости движения зон анализируемых соединений отличаются от скоростей, с которыми фронт двигался бы, если бы отсутствовало разделение растворителя. Тем не менее значения для хроматографируемых соединений обычно определяют как отношение расстояния от стартовой линии до центра пятна данного соединения к расстоянию от стартовой линии до фронта наиболее быстро движущегося компонента растворителя. Очевидно, что наблюдаемые при этом значения абл не равны истинным значениям Rf ист- При значительных различиях в свойствах компонентов растворителя это обстоятельство может привести к ошибкам при идентификации анализируемых соединений по значениям Др [c.132]

Сочетание ТСХ с газовой хроматографией полезно также в том случае, когда требуется установить, происходят ли в колонке химические изменения в процессе хроматографирования. На стартовую линию наносят исходную смесь и продукты хроматографирования этой смеси в колонке. Полученные результаты сопоставляют. По форме пятен, полученных на пластинке, можно судить о том, где произошло химическое превращение хроматографируемого вещества. Так, если оно произошло в испарителе, пятна получаются небольшими (рис. 1У.21, а). Если же превращение произошло в колонке, пятна имеют значительную длину, так как время взаи- [c.156]

Абсорбция в распределительной газо-жидкостной хроматографии сводится к избирательному растворению газа или пара хроматографируемого вещества пленкой жидкости, распределенной по поверхности твердого носителя. Для успешного разделения смеси ве-ш еств решающее значение имеют силы взаимодействия молекул абсорбата с молекулами абсорбента. Эти силы зависят от структуры и свойств молекул как жидкой неподвижной фазы, так и растворяющихся веществ. Их можно разделить на четыре вида. [c.170]

Чистая газо-жидкостная хроматография, т. е. такой процесс, при котором величины удерживания определялись бы только свойствами неподвижной жидкой фазы (НЖФ) и хроматографируемого вещества, на практике реализуется весьма редко. В реальных условиях хроматографическая система представляет собой поли-фазную систему, в которой одновременно могут иметь место взаимодействия на следующих поверхностях раздела газ — НЖ.Ф, газ — твердый носитель, НЖФ — твердый носитель. Таким образом, определяемый практически удерживаемый объем представляет собой суммарную величину, учитывающую все возможные взаимодействия. [c.178]

Применение химических реакций для изменения состава хроматографируемых смесей имеет смысл также и в тех случаях, когда компоненты анализируемой смесн по каким-либо причинам плохо разделяются. Тогда, изменив состав смеси путем количественного презрашения одних веществ в другие, можно добиться лучшего разделения. Наконец, химические изменения состава смеси бывают не- [c.196]

Допущения, предложенные Поратом относительно геометрической формы доступных областей геля, произвольны. Однако они удобны, так как достаточно наглядно объясняют связь между размерами частиц хроматографируемых веществ и параметрами их выл1ывания из колонки. Заметим, что выведенные уравнения, несмотря на сделанные допущения, достаточно удовлетворительно согласуются с экспериментом. Изложенный Поратом принцип требует выполнения уравнения (VIII.4). В этом случае требуется, что- [c.229]

В качестве жестких гелей обычно применяются пористый силикагель (иорасил), пористые стекла с контролируемым размером пори аэросилогели — синтетические макропористые кремнеземы с жесткой пористой структурой и однородным размером пор. Аэросилогели отличаются высокой степенью химической чистоты и отсутствием каталитического воздействия на хроматографируемые вещества. [c.231]

В задачу теории хроматографической колонки входит установление законов этого движения. Существующие теории рассматривают процесс хроматографирования с различных позиций, однако все они базируются на характере изотермы сорбции хроматографируемого вещества на выбранном сорбенте, а также скорости установления состояния межфазного равновесия. Первое определяет статику сорбции, второе — кинетику. [c.18]

Если поток газа-носителя, содержащий десорбированное вещество, проходит через чувствительный элемент прибора, фиксирующего мгновенное изменение концентрации или потока вещества в газе (дифференциальный детектор), то на записывающем устройстве этого прибора получается кривая, называемая хроматограммой, хроматографическим пиком или элюционной кривой. Изображенная на рис. 2 хроматограмма представляет собой типичную элюционную кривую. Ее параметры, называемые элюционными характеристиками, могут служить средством выражения результатов хроматографического разделения смеси веществ, а также некоторых физико-химических свойств системы, подвергающейся хроматографированию. Поэтому следует, подробно рассмотреть связь злюционных характеристик с величинами, характеризующими свойства хроматографируемых веществ. [c.38]

Применение химических реакций для изменения состава хроматографируемых смесей имеет смысл также и в тех случаях, когда компоненты анализируемой смеси по каким-либо причинам плохо разделяются. Тогда, изменив состав смеси путем количественного превращения одних веществ в другие, можно добиться лучшего разделения. Наконец, химические изменения состава смеси бывают необходимы для улучшения детектирования. Так, например, к па-)ам воды пламенно-ионизационный детектор малочувствителен. Тревращение паров воды, содержащихся в анализируемой смеси, в какое-либо другое соединение, например в ацетилен, позволяет легко обнаружить их по образовавшемуся пику ацетилена на хроматограмме. [c.124]

Метод простой нормировки не дает точных результатов, если чувствительность детектора различна по отношению к разделяемым компонентам. Различия в чувствительности детектора можно учесть с помощью калибровочных и поправочных коэффициентов. Калибровочный коэффициент К1 (мг/см ) —это количество вещества, соответствующее единице площади пика. Поправочный коэффициент /С — это калибровочный коэффициент /С хроматографируемого вещества, отнесенный к калибровочному коэффициенту Кст вещества, выбранного в качестве стандартного (безразмерная величина) [c.354]

Этот коэффициент зависит от природы вещества, растворителя, температуры и техники проведения эксперимента. Но он не зависит от концентрации хроматографируемого вещества. Поэтому коэффициент распределения для определенного соединения и определенной системы фаз является величиной постоянной. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология