Сила осциллятора континуума

Общий подход Малликена состоит в следующем. Полный спектр, обусловленный молекулярным электронным переходом, считается аналогичным (и имеющим примерно одинаковую интенсивность) одиночной линии, связанной с таким же одиночным электронным переходом в атоме. Например, непрерывный молекулярный спектр соответствует очень широкой атомной линии, тогда как молекулярный спектр с колебательной и вращательной структурой отвечает атомной линии с тонкой структурой. Полная абсолютная сила осциллятора молекулярного электронного перехода определяется как интеграл интенсивности по всем результирующим полосам, включая континуум. Таким образом, эта операция подобна расчету абсолютной интенсивности электронного перехода в атоме. [c.136]

Полная сила осциллятора в расчете на одну молекулу обычно определяется экспериментально по спектрам поглощения, лучше всего непрерывным. Спектры паров часто получают при высоких давлениях, так что дискретный спектр становится почти непрерывным. Сила осциллятора одной молекулы выводится из полной силы осциллятора всех линий поглощения и (или) континуума делением на полную заселенность всех начальных состояний. [c.136]

В заключение настоящего параграфа рассмотрим еще выполнимость так называемого правила сумм Томаса — Куна. По этому правилу (см. 76) сумма сил осцилляторов для переходов с данного уровня I на все более высокие уровни к (включая континуум за границей серии) в случае одного валентного электрона равна единице [c.406]

Вилсон и Николе [328] рассчитали и подробно табулировали коэффициенты поглощения атомов и однократно заряженных ионов азота, кислорода и углерода, учитглвая вклад большого числа линий, тормозного и рекомбинационного электрон-ионного континуума. Отмечается близость результатов, полученных в приближении Бйбермана—Нормана и при бо-.lee детальных расчетах [329]. При расчетах поглощения в линиях использованы обширные данные о силах осцилляторов N и О, приведенные в [329]. Критерием для отбора существенных линий служили произведения заселенности нижнего состояния, силы осциллятора и полуширины линии. Последняя определялась по Гриму [5]. [c.199]

При энергии падающих электронов < 1 кэВ уже необходимо учитывать различие в сечениях взаимодействия для различных электронных уровней молекул среды, т. е. необходимо знать сечения. Последние связаны с силой осциллятора Набор сил осциллятора во всем интервале электромагнитных волн от инфракрасной до рентгеновской области включительно представляет оптический спектр поглощения dfldE = f(E) (дискретная область и континуум). На рис. 1.3 в качестве примера приведен оптический спектр поглощения этанола (/). Согласно. Бете, вероятность данного электронного перехода пропорциональна fi/Ei (где Ei — энергия соответствующего электронного перехода), поэтому может быть введено понятие спектра возбуждения (ионизации) RyJE)dfldE = f(E) (где Ry — постоянная Ридберга, рис. 1.3, кривая 2). Как видно, спектр возбуждения подобен оптическому спектру, но в области повышенных энергий вероятность возбуждения снижается быстрее, чем вероятность поглощения электромагнитных волн. В то же время в любой области энергии интенсивность спектра возбуждения имеет значимую величину, хотя вероятность взаимодействия атакующего электрона, с внутренними электронами на несколько порядков ниже вероятности взаимодействия с внешними. Для спектра возбуждения, как и спектра поглощения, характерно то, что интеграл сконцентрирован в области сравнительно-больших значений Е. Спектр возбуждения позволяет оценить среднюю энергию A ", теряемую атакующим электроном в одном скользящем соударении. Для этанола без учета вклада /С-электронов углерода и кислорода значение А равно 24 эВ. Если учесть, что средний потенциал ионизации этанола без /С-электронов равен 17 эВ, получаем средняя кинетическая [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология