Потенциал абсолютный полного

Эта эмпирическая установленная закономерность, известная как правило Шульце—Гарди, получила теоретическое обоснование в рамках теории ДЛФО (см. гл. IX, 4), в соответствии с которой в случае сально заряженных частиц золя концентрация электролита, отвечающая полной потере устойчивости, обратно пропорциональна заряду коагулирующего иона в шестой степени. Соответственно для одно-, двух- и трех шрядных ионов согласно теории ДЛФО их коагулирующие способности относятся как 1 64 729. Было замечено, что вблизи порога коагуляции абсолютная величина С-потенциала, независимо от знака заряда коллоидных частиц, оказывается сниженной до 30 мВ (в пределах от 25 до 50 мВ). Тщательные иа ледования коагулирующего действия различных электролитов с одинаковым зарядом коагулирующего иона показали, что 01Ш образуют ряды, близкие к лиотропным, определяемым по участию в ионном обмене и влиянию электролитов на электрюкинетический потенциал (см. гл. VII, 6). [c.357]

Рассматриваемая теория развивалась в предположении, что деформации подвергается только диффузная часть ДС, т. е. плотность поверхностного заряда остается неизменной. При увеличении концентрации электролита диффузная часть ДС сжимается, что при постоянной величине поверхностного заряда приводит к уменьшению штерновского потенциала. В полном согласии с этими элементарными соображениями находится уменьшение штерновского потенциала (по абсолютной величине), сопутствующее росту концентрации (см. рис. 1, б). Таким образом, слабая деформация ДС обусловлена концентрационной поляризацией. [c.102]

Невозможность полного устранения диф фузионного потенциала фд и отсутствие точных данных о средних коэффициентах активности ионов / не позволяют абсолютно точно определить концентрацию ионов в растворе по изменению э. д. с. [c.184]

Поскольку Р У, Т)—характеристическая функция, из (УП.27) можно найти любые термодинамические величины, выражая их через 1п 2 и соответствующие производные от 1п2. Этим определяется особая роль суммы по состояниям 2 в статистической термодинамике. Хорошая модель системы в статистической термодинамике отличается от плохой в первую очередь возможностью или невозможностью вычислить сумму по состояниям 2. При этом пе всегда нужно искать полное выражение для 2. Для нахождения энергии и теплоемкости достаточно найти зависимость 1п2 от температуры расчет давления при заданной температуре связан только с определением зависимости 1п2 от объема системы и т. п. Это позволяет при решении отдельных задач использовать даже такие модели системы, для которых не удается полностью определить сумму по состояниям 2, но можно установить ее зависимость от Т или V. Однако вычисление энтропии, энергии Гельмгольца или химического потенциала связано с нахождением абсолютной величины 2. [c.208]

В применении к отрасли можно говорить о некоторых вероятных относительных размерах Ат. Анализ технической отчетности нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятий показывает наличие 3-10 %-ного резерва снижения материальных затрат по обработке в результате полной автоматизации. В абсолютном выражении это очень существенные суммы в расчете на одного работника, достигающие 50-200 тыс. руб. в год. Для полного учета всех эффектов повышения капиталовооруженности их необходимо добавить к Z, чтобы верно отобразить общий потенциал снижения текущих издержек в формуле (13.45). Тогда она примет окончательный вид [c.563]

Уравнение, идентичное (2. 10), можно получить и с использованием обычной величины электродного потенциала, например, в водородной шкале. Такой потенциал можно представить в виде суммы е = Аф + е, где е в той же шкале потенциалов выражает потенциал данного электрода, соответствующий нулевой разности потенциалов на границе металл — раствор, т. е. абсолютный нулевой потенциал. При этом необходимо учитывать, что полная разность потенциалов между металлом и раствором Аф, кроме потенциала плотной части двойного слоя Афр, включает еще потенциал диффузной его части так что Аф = Афр 4-а интересующая нас величина Афр = е — — е . Соответственно из уравнения (2. 10) следует [c.143]

Эти формулы я привел со следующей целью. Поставим вопрос, чему равен полный термодинамический потенциал со-пара при температурах, достаточно низких, когда м-пар находится в равновесии с конденсатом. К м-пару, как и ко всякому идеальному газу, по тем соображениям, которые были выше изложены, приложима с рмула (6.21) для эмпирического вычисления энтропийной константы. Но по определению со-фазы как идеального растворителя теплота сублимации Го при абсолютном нуле в этом случае есть нуль. Поэтому из (6.21) следует, если принять Т = Г К, что [c.203]

Назовем фундаментальным состоянием вещества такое состояние, когда его абсолютная температура равна характеристической дебаевской температуре Т = и когда полный термодинамический потенциал, отнесенный к кристаллическому состоянию того же вещества при Т = 0° К, равен нулю. Вероятнее всего, что именно это состояние в дебаевской области (а может быть, и В области сильно сжатых жидкостей) должно заменить при определении приведенных параметров критическое состояние ван-дер-ваальсовской области. [c.291]

Скорость массообмена лимитируется проникновением вещества в частицу диффузионное сопротивление пограничной пленки около частицы пренебрежимо мало В1, > 10 ). Следовательно, для отдельно взятой частицы полное диффузионное сопротивление будет определяться выражением (62), а его абсолютная величина близка к 1/р. При этом на поверхности частицы концентрация Ср вещества (в условиях опыта — влаги) равновесна его концентрации в потоке агента V. В псевдоожиженном слое равновесная концентрация Ср может установиться лишь на поверхности частиц, расположенных у межфазной границы (газовый пузырь — непрерывная фаза). Внутри агрегата частиц можно предполагать застойную зону, куда условно не проникает ожижающий агент с рабочей концентрацией вещества У. По этой причине частицы внутри агрегата не принимают активного участия в массообмене (на их поверхности не устанавливается концентрация Ср). Однако агрегаты в псевдоожиженном слое постоянно разрушаются и возникают вновь. Через какой-то промежуток времени частицы, находившиеся внутри агрегата, окажутся в контакте с потоком ожижающего агента, на их поверхности установится концентрация Ср и начнется диффузия вещества внутрь частицы. Скорость массообмена будет при этом определяться долей частиц в слое, находящихся единовременно в активном контакте с газом, а следовательно, и частотой распада агрегатов. Так как при увеличении скорости ожижающего агента Ке) распад и возникновение новых агрегатов происходят более интенсивно, то скорость массообмена в псевдоожиженном слое должна возрастать при увеличении Ке. При достаточно высоких значениях Ке, когда каждая частица будет находиться в зоне высокого потенциала, можно ожидать замедления роста В при увеличении Ке и асимптотического его приближения к постоянным значениям, соответствующим величинам С. Такого же эффекта (приближение эффективных величин В к истинным, соответствующим чисто внутренней задаче) следует ожидать при переходе к более крупным частицам, условия обтекания которых более благоприятны (меньше поперечная неравномерность). Результаты опытов с частицами силикагеля размером 5,13 мм подтверждают это положение. [c.175]

Наименьший по абсолютной величине отрицательный потенциал металла сооружения, при котором обеспечивается полная защита его от электрохимической коррозии Электрическая цепь автоблокировки, в которой для пропуска тягового тока используется одна нить рельсового пути Изолированный от земли проводник, служащий для электрического соединения отрицательной шины тяговой подстанции с рельсами электрифицированного транспорта Место присоединения отсасывающей линии к рельсам электрифицированного транспорта Сила тока, стекающего с единицы поверхности металлического сооружения в окружающую среду [c.304]

При полном отсутствии перемешивания раствора подвергающиеся электролизу вещества подводятся к поверхности электрода только диффузией. Медленность процесса диффузии при отсутствии перемешивания должна была бы приводить к падению силы тока во времени, однако это компенсируется следующими двумя явлениями а) во время периодического увеличения размера образующейся капли возрастает поверхность электрода, а так как плотность тока остается постоянной, то пропорционально этому увеличивается и сила тока б) при росте поверхности капли нарушается диффузионный слой. По мере того как идет электролиз, электрод соприкасается с все новыми слоями жидкости. Оба эти явления приводят к тому, что во время роста капли ртути при постоянном значении потенциала сила тока в ее абсолютном значении повышается (рис. 210).Можно измерить среднее значение силы тока величина эта постоянна и чрезвычайно устойчива. В первом приближении значение ее выражается уравнением Ильковича [c.426]

Величина представляет собой относительную ошибку определения П1, обусловленную абсолютной ошибкой АК в значении К. Если, например, АК равно 0,01 В, можно ожидать относительной ошибки порядка 4л %. Важно усвоить, что эта погрешность характерна для всех измерений, проводимых с ячейкой, содержа-щей солевой мостик, и что эта ошибка не устраняется даже при самом ти ательном измерении потенциала ячейки-, разработать метод полного устранения погрешности в величине К, вызывающей эту ошибки, видимо, нет возможности. [c.447]

Так как при 7 < О на зонд идёт не только электронный ток, но и противоположный по знаку ток положительных ионов, то для того, чтобы найти электронный ток, надо к значениям полного тока, соответствующего общей характеристике (рис. 116), прибавить абсолютную величину тока положительных ионов при данном [/д. Эту величину легко получить, экстраполируя прямолинейную нижнюю часть характеристики в сторону возрастающего потенциала (пунктирная прямая на рис. 116). [c.290]

Подобно прочим термодинамическим величинам, электрохимический потенциал обычно выражается в эргах на моль. Остальные потенциалы (V, и а также у — полную работу выхода электронов из фазы во внешнее пространство) мы будем выражать в электрических единицах ( главным образом в вольтах). Для отнесения их к одному молю они должны быть умножены на ггл, где — валентность рассматриваемого компонента и — число Фарадея (9 650 абсолютных электромагнитных единиц или 96 500 кулонов). [c.396]

Практически устранение диффузионного потенциала, которое достигается в элементе IV путем уменьшения величин ж гпц, можно сделать абсолютно полным, если найти предельную величину некоторой функции от Е и от концентраций при стремлении значений ж к нулю как к своему пределу 1. Экспериментальное определение этой предельной величины заключается в измерении электродвижущих сил ряда элементов, содержащих растворы переменного состава, но с постоянной ионной силой, что достигается добавлением электролита, который не участвует в электродных реакциях [35]. При экстраполяции до нулевых концентраций тех ионов, которые имеются лишь в одном из соприкасающихся растворов, диффузионный потенциал исчезает. Условия экстрапо.пяции были проанализированы Оуэном и Бринкли [34в]. Влияние инертного электролита исключается путем последующей экстраполяции до нулевой ионной силы. Данный метод можно проиллюстрировать на примере следующего элемента [c.307]

Особо важное значение в химических процессах имеет термодинамический потенциал, т. е. изменение свободной энергии системы (А/ ). Выражая собой ту часть внутренней энергии системы, которая способна превращаться в полезную работу, величина ДР данного химического процесса служит тем самым мерой химического сродства реагирующих компонентов, т. е. мерой их реакционной способности. Чем больше абсолютная величина изменения свободной энергии или, что то же, чем больше значение максималыюи работы данного химического процесса, тем полнее они вступают между собой в химическое взаимодействие. Если мы говорим, что данные вещества реагируют между собой недостаточно энергично, то это означает, что они имеют небо,пьшое изменение свободной энергии в наблюдаемом процессе химического взаимодействия или, что то же, максимальная работа, которую требуется затратить на этот процесс, очень велика [c.167]

Различают изохорно-изотермическнй потенциал АР (изменение свободной энергии системы при постоянном объеме и иостояиной температуре) и изобарно-изотерми-ческий потенциал АО (изменение свободной энергии системы при постоянном давлении и постоянной температуре). Являясь частью внутренней энергии системы, способной превращаться в полезную работу, АР или АО данного химического процесса служат мерой химического сродства реагирующих веществ, т. е. мерой их реакционной способности. Чем больще абсолютные величины АР или АО реагирующей системы, тем полнее вступают в реакцию данные вещества, тем больше значение работы данного химического процесса. Наоборот, вещества, реагирующие между собой недостаточно энергично, претерпевают небольшое изменение свободной энергии. [c.107]

Следующий рисунок (8, в) относится к случаю настолько сильной специфической адсорбции противоионов, что 1131-потенциал становится по знаку противоположным знаку полного падения потенциала ф. Такое изменение знака т гпотен-циала, естественно, приводит к тому, что разность ф—11з1 цо абсолютному значению становится больше, чем ф-потенциал. В случае же, представленном на рис. 8, б, реализуется распределение ионов у поверхности электрода, отвечающее модели плоского конденсатора, когда полное падение потенциала совершается в пределах гельмгольцевской плоскости. [c.21]

Кривые потенциальной энергии ионов водорода в растворе и Н-атомо1В, адсорбированных поверхностью катода, на котором происходит разряд водородных ионов, показаны на рис. 21, Величина фР представляет полное смещение уровнен энергии ионов в растворе, наступающее при возникновении отрицательного скачка потенциала на границе электрод—раствор. Соответственно этому абсолютное значение произ)ведения (1—а)фр измеряет снижение энергии активации процесса разряда Н-ионов из раствора, а офр определяет увеличение энергии активации противоположного процесса ионизации водорода. Принимая все это во внимание, для скорости разряда Н-ионов будем иметь (с учетом отрицательного знака ф-потенциала) - [c.73]

ДЛЯ N62- Минимум в полном потенциале возникает тогда, когда абсолютные величины наклонов этих двух кривых равны и противоплоожны по знаку, причем значение в этой точке называют вандерваальсовьш расстоянием. Видно, что глубина минимума при вандерваальсовом расстоянии почти равна притя-гивательной части потенциала. Это обусловлено тем, что отталкивательная часть, когда она становится существенной, растет очень быстро. [c.356]

Термодинамической мерой сродства между взаи. 1одействую-щими компонентами является разность термодинамических потенциалов (например, разность изобарно-изотермически.х потенциалов ДО) при постоянных температуре и давлении. Любой самопроизвольный Процесс (химическая реакция или растворснце) протекает с уменьшением нзобарно-изотермического потенциала (Д0<0). Чем больше абсолютная величина ДО, тем полнее протекает процесс, тх м больше сродство между компонентами. Процессы раство рения сопровождаются уменьшением химических потенциалов. Следовательно, разность Д[л, = цг — и связанные с химическим потенциалом величины давления пара над раствором уравнение [c.358]

Сопоставляя (11) — (13), приходим к выводу, что направление диффузионных потоков совпадает с направлением полных потоков, а при < О — с направлением полного потока катионов г , что отражено на рис. 1, а. Это означает, что концентрация возрастает в направлении слева направо, что согласуется со знаком формулы (3) (бс 0) и отражено на рис. 1, б. Отсюда, согласно формуле (10), следует, что штерновский потенциал по абсолютной Беличи1ае убывает слева направо, что также отражено на рис. 1, б. [c.102]

Изменение полной разности электрических -потенциалов между частицей и интермицеллярной жидкостью, естественно, влечет за собой изменение -потенциала — разности потенциалов на поверхности отрыва (Abreissfla he), отделяющей жидкость, движущуюся вместе с частицей, от остальной жидкости коллоидной системы. Действительно, -потенциал определяется не только распределением зарядов в двойном слое, но в первую очередь их абсолютным количеством. [c.106]

Итак, если только ограничиться рассмотрением обратимых процессов, то предположение об аналогичном характере тепловой энергии и других видов энергии в том отношении, что энергию любого вида можно представить как произведение потенциала на фактор емкости, приводит к уравнениям для вычисления коэффициентов полезного действия тепловых машин. Эти уравнения аналогичны уравнениям, применяющимся для расчета коэффициентов полезного действия других обрати-мьих машин и для установления абсолютной шкалы температур. Заметим попутно, что влияние необратимого течения процессов на коэффициент полезного действия будет рассмотрено в приложении С. Обычно вопросы, упомянутые выше, излагаются в учебниках после того, как сформулировано второе начало термодинамики. Но сейчас ясно, что они связаны с элементарным толкованием действия обратимых машин, основанным на приложении уравнений (11.1) — (11-4) к тепловой энергии. Если бы мы были готовы принять представление о тепловой энергии еще до подробного обсуждения первого начала термодинамики, то можно было бы 11.8 поместить после 11.4. И действительно, существует ряд данных, свидетельствующих, что этим ходом рассуждений пользовался Сади Карно, правда, возможно, в известной мере интуитивно и е отдавая себе полного отчета о вытекающих из него практических следствиях. Сади Карно еще в 1824 г. дал правильное уравнение для вычисления коэффициента полезного действия тепловой машины, задолго до того как были сформулированы [c.225]

Термодинамической мерой сродства между взаимодействующими компонентами является разность термодинамических потенциалов (например, разность изобаргно-изотермических потенциалов AG) при постоянных температуре и давлении. Любой самопроизвольный процесс (химическая реакция или растворение) протекает с уменьшением изобарно-изотермиче-ского потенциала (AG<0). Чем больше абсолютная величина ДСг, тем полнее протекает процесс, тем больше сродство между компонентами. Процессы растворения сопровождаются уменьшением химических потенциалов. Следовательно, разность Aii—Hi—и связанные с химическим потенциалом величины [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология