Стереохимия нуклеофильного замещения

Стереохимия нуклеофильного замещения [c.225]

СТЕРЕОХИМИЯ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ [c.196]

Стереохимия нуклеофильного замещения при кремнии отличается от имеющей место в случае углерода. При реакциях с литийорганическими соединениями может наблюдаться и обращение, и сохранение конфигурации в зависимости от природы литийорганического соединения и уходящей группы. Более подробно подобные реакции рассмотрены в обзорах [1, И]. [c.149]

Имеющиеся отрывочные сведения о стереохимии нуклеофильного замещения у олефинового углеродного атома показывают, что эти реакции могут протекать как с изменением, так и с сохранением конфигурации [14]. [c.313]

СТЕРЕОХИМИЯ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ У ТЕТРАЭДРИЧЕСКОГО АТОМА УГЛЕРОДА [c.48]

Стереохимия нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома углерода [c.51]

СТЕРЕОХИМИЯ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ 439 [c.439]

СТЕРЕОХИМИЯ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ 441 [c.441]

СТЕРЕОХИМИЯ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ 447 [c.447]

СТЕРЕОХИМИЯ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ 451 [c.451]

И здесь мы обнаруживаем зависимость стереохимии нуклеофильного замещения от строения алкилгалогенида. Например, оптически активный 1-хлор-1-фенилэтан при сольволизе водных растворов дает оптически неактивный спирт (рацемат). [c.290]

Стереохимию нуклеофильного замещения у высших элементов периодической системы мы обсуждать не будем [53]. [c.166]

Стереохимия радикального и электрофильного замещения до-сих пор исследована в меньшей степени, чем стереохимия нуклеофильного замещения. Механизм и стереоспецифичность электрофильного замещения изучены О. А. Реутовым на примере металл-органических соединений. [c.315]

Рис. 12-57. Стереохимия нуклеофильного замещения винилгалогенида,

Стереохимия нуклеофильного замещения может быть осложнена влиянием соседних групп, которые в состоянии взаимодействовать с центром атаки. Рассмотрим такое влияние на примере реакции замещения гидроксильной группы бромом при взаимодействии трео-З-бромбутанола-2 с НВг. в предпочтительной конформации объемные отрицательные заместители Вг и ОН будут трансоидны [c.195]

В органической химии интерес к ионным парам возник в шестидесятых годах при исследовании реакций нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода, когда удалось показать, что в этих процессах участвуют ионные пары, причем даже не одного, а двух типов. Для доказательства существования именно двух типов ионных пар были проведень оригинальные исследования кинетики и стереохимии нуклеофильного замещения. Эти работы до сих пор остаются одним из самых ярких достижений физической органической химии. [c.248]

Стереохимия нуклеофильного замещения в молекулах типа NHg более сложна. АддуктКН4 должен иметь Сац-структуру SF4. Он должен образовываться при присоединении H к НСМО, которая является разрыхляющей За -орбиталью N —Н. [c.333]

На примере карбоксилат-иона в качестве заместителя впервые было обнаружено, что влияние соседней группы может определять стереохимию нуклеофильного замещения. Это верно и для присоединения. Терри и Эй-хельбергер [62] показали, что соли малеиновой кислоты присоединяют бром в г с-положении при обработке бромом натриевой соли диметилмалеиновой кислоты (XXIX) может быть выделен р-лактон (XXXI) [63] [уравнение (7-25)]. Несомненно, он образуется при атаке карбоксилат-иона на карбокатионный центр взаимодействие с последним должно быть сильнее, чем с бромом, и поэтому промежуточный бромониевый ион (XXX) полно- [c.172]

К решению задач второго рода я привлек Н. К. Кочеткова и М. И. Рыбинскую, а в качестве объекта, исследования выбрал алкил- и арил- -хлорвинилкетоны, с их легко обменивающимся при действии 1гуклео-филов хлором. Эти соедипения доставили нам много огорчений и очарований. Огорчения С0СТ0Я.ЛИ в том, что в то время (1949—1950 гг.) не были известны цис- и транс-шошери этих веществ, без чего невозможно было начать решение задачи изучения стереохимии нуклеофильного замещения. [c.28]

Здесь же я коснусь лишь стереохимии замещения. Упомянутые отвлечения привели к тому, что получение цис- и транс- В-[ -хлорвипилкетоыов осуществили пе мы, а итальянские авторы [142] и первые исследования по стереохимии нуклеофильного замещения галогена в этих соединениях осуществили они же. Однако ко времени нашего возвращения к стереохимии нуклеофильного замещения у олефинового углерода итальянскими авторами было установлено только сохранение конфрггурации нри замещении хлора в цис- и щра/ с-арил-Р-хлорвинилкетонах на тиофенолятную группировку, и это был единственный случай исследования явления на обоих изомерах, что, разумеется, суп],ественно важно. Мы использовали цис- [c.28]

После установления одним из нас с А. Е. Борисовым правила сохранения конфигурации при электрофильных и гомолитических замещениях у олефинового углерода мы вместе с Н. К. Кочетковым поставили целью разобраться со стереохимией нуклеофильного замещения. В качестве объекта исследования мы выбрали -хлорвинилкетоны с их подвижным хлором. Однако неизвестность в то время г цс-тиракс-изомерии этих веществ и увлекшие нас синтетические возможности [1] надолго задержали разработку исследуемой проблемы. [c.177]

Химии оловоорганических соединений посвящен ряд обзорных статей [1, 195—201]. Кроме того, есть обзорные статьи по отдельным классам оловоорганических соединений гидридам [202—206], бис- и полиэлементоор-ганическим соединениям олова [207—210], соединениям со связью 5п —N [211, 211а], оловосилоксанам [212], оловоорганическим перекисям [213], соединениям с различными заместителями в органическом радикале у атома олова [214], а также оловоорганическим комплексам [215, 216] и полимерным материалам,содержащим олово [217—223]. В статье Грожан с сотр. [2241 рассмотрен механизм и стереохимия нуклеофильного замещения у атома олова. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология