Диметилмалеиновая кислота, соль

Изучены кислоты, выделенные из концентрата щелочных отходов от очистки керосина техасской нефти, содержавшего прямогонные и крекинг-продукты [2]. Многократными перегонками сырых кислот в вакууме получено и проанализировано десять 10-градусных фракций. Кислоты, выбранные для исследования, освобождали от нейтральных соединений и большей части фенолов повторной обработкой карбонатом натрия и перегонкой с водяным паром. Дальнейшую очистку и разделение кислот проводили многократной фракционной нейтрализацией 0,1 н. раствором щелочи с последующей регенерацией и фракционной перегонкой кислот (в некоторых из полученных фракций выпадали кристаллы, идентифицированные как диметилмалеиновый ангидрид). Следующей стадией очистки было фракционное осаждение серебряных солей кислот по специально разработанной методике и затем выделение из них карбоновых кислот действием ортофосфорной кислоты. [c.51]

Было также найдено, что при действии обоих галоидов на натриевую соль диметилмалеиновой кислоты образуется одна и та же чистая рацемическая модификация р-лактона, тогда как из натриевой соли диметилфумаровой кислоты получается другая модификация. Натриевые соли малеиновой и фумаровой кислот аналогичным образом не реагируют. Повидимому, пространственное взаимодействие между метильными группами способствует замыканию напряженного четырехчленного кольца [73], При помощи механизма, предложенного для этой реакции [76] и заключающегося в промежуточном образовании гипотетического иона галония, можно объяснить наблюдаемое сохранение конфигурации. Четыре 1 -лактона типа ХП наряду с другими р-лактоно-кислотами включены в табл. I, Г. [c.402]

Диметилмалеиново-кислый натрий Соли диметилянтар-ной кислоты Ni (20%) — животный уголь 1 бар, 20° С. Из соли диметилмалеиновой кислоты в щелочном растворе получают 86% соли мезо-формы и 14% соли рацемической формы ди-метилянтарной кислоты [ 1350] [c.829]

Во всех приведенных выше случаях источниками анионов, конкурирующих с анионами галогена в процессе присоединения к олефину, служили другие вещества, добавленные в реакционную смесь. Известны, однако, случаи, когда таким -конкурирующим анионом является неуклеофильная группа самого олефина. Так, например, при присоединении брома или хлора к водному раствору натриевой соли диметилмалеиновой кислоты образуется р-лактон диметилгалогеняблочной кислоты [c.141]

Так, если при хлорировании или при бромировании натриевой соли диметилмалеиновой кислоты сразу же обработать реакционную смесь, удается выделить с небольшим выходом (30—40%) лактон метилхлоряблочной кислоты [42] [c.415]

Отсутствие среди продуктов разложения соли дихлордиметилянтар ной кислоты лактона диметилхлоряблочной кислоты доказывает, что-предположение о промежуточном присоединении двух атомов хлора-по двойной связи диметилмалеиновой кислоты неправильно. [c.415]

На примере карбоксилат-иона в качестве заместителя впервые было обнаружено, что влияние соседней группы может определять стереохимию нуклеофильного замещения. Это верно и для присоединения. Терри и Эй-хельбергер [62] показали, что соли малеиновой кислоты присоединяют бром в г с-положении при обработке бромом натриевой соли диметилмалеиновой кислоты (XXIX) может быть выделен р-лактон (XXXI) [63] [уравнение (7-25)]. Несомненно, он образуется при атаке карбоксилат-иона на карбокатионный центр взаимодействие с последним должно быть сильнее, чем с бромом, и поэтому промежуточный бромониевый ион (XXX) полно- [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология