Химия оловоорганических соединений

Больший размер и более металлический характер олова по сравнению с германием приводят к тому, что связи олово — углерод длиннее, более поляризованы и вследствие этого термодинамически менее стабильны и более чувствительны к химическим воздействиям. Одиако прп использовании оловоорганических соединений обычно не требуются особые меры предосторожности, п лишь немногие классы этих веществ нуждаются в защите от атмосферы. Эти удобства в работе в сочетании с высокой реакционной способностью и наличием областей промышленного применения обусловили широкое и плодотворное развитие химии оловоорганических соединений в последние годы. [c.171]

Вещества, рассмотренные в этом разделе, являются одними из наиболее сложны.х в химии оловоорганических соединении. Они могут быть жидкими и твердыми они существуют в виде мономеров, циклических тримеров и линейных полимеров высокою молекулярного веса. Как станет ясно из разделов V и VI, некоторые из оловоорганических соединений этой группы промышленно важны, и промышленность оловоорганических соединений в будущем в значительной степени будет развиваться именно в этом направлении. [c.81]

Исторически химия оловоорганических соединений начала сравнительно интенсивно и непрерывно развиваться начиная с 1852 г. [c.201]

В обзоре не рассматриваются структуры соединений со связями М — переходный металл (М = 51, Ое, 5п, РЬ), а также комплексные соединения, не содержащие связи элемент—углерод. Сведения об этих классах соединений можно найти в вышедшем в 1973 г. обзоре Хо и Цукермана по структурной химии оловоорганических соединений [2], а по соединениям со связью элемент IV группы — переходный металл, кроме того, в обзоре Бирюкова и Стручкова [3]. [c.94]

В рассмотренных выше структурах повышение координационного числа атома олова достигалось за счет взаимодействия с электронодонорными атомами соседних молекул, приводящего, как правило, к возникновению бесконечных структурных мотивов. Однако большое место в структурной химии оловоорганических соединений занимают также комплексы с молекулами — донорами электронов и соединения с внутримолекулярной координацией. [c.123]

В дальнейшем химия оловоорганических соединений развивалась довольно неравномерно. В период 1852—1900 гг. опубликовано ограниченное количество статей, описываюш их или действие сплавов олова на галоидные алкилы, или простейшие реакции, касающиеся изменения функциональных групп у атома олова. Позже в 1920—1926 гг. в основном немецкими авторами изучались методы синтеза тетраалкильных и тетраарильных производных олова с помощью органических соединений магния, ртути или цинка и реакции деалкилирования оловоорганических соединений галоидами или галоидоводородами. [c.164]

Метод получения оловоорганических соединений действием галоидных алкилов на олово и его сплавы имел существенное значение в период возникновения химии оловоорганических соединений. Однако в дальнейшем этот путь не получил развития только в последнее время интерес к прямому методу значительно возрос в связи с тем большим значением, которое оловоорганические соединения приобрели в различных областях практического применения. [c.181]

В последние годы появились три монографии, посвященные химии олоьоорганпческих соединений (64—66], а также два годичных- обзора [8,67]. Исчерпывающий обзор литературы до 1968 г. [5] включает сведения об индивидуальных соединениях и препаративных методах синтеза. Многие современные аспекты химии и применения оловоорганическпх соединений изложены в материалах симпозиума [68]. Ссылки на обзоры, посвященные специальным аспектам химии оловоорганических соединений, будут приведены ниже. [c.171]

Олово относится к небольшому числу элементов, для регистрации мессбауэровских спектров которых можно применять относительно несложную аппаратуру. Имеется несколько обзоров по мессбауэровской спектроскопии [80, 81] и, в частности, по ее применению в химии оловоорганических соединений [82, 83]. Важнейшими параметрами, получаемыми из этих спектров оловоорганических соединений, является изомерный сдвиг б и квадрупольное расщепление Д. Единицей измерения в обоих случаях служит мм-с , причем значения б измеряют относительно стандартного соединения, обычно оксида олова (IV). Значения б несут информацию об 5-электронной плотности на атоме олова, а значения Д — об асимметрии распределения электронов у этого атома. В соответствии с этим квадрупольное расщепление для симметричных тетраалкил(арил)производных олова равно нулю, ио имеет определенные и обычно вполне измеримые значения для соединений типа КзЗпХ. Характерной особенностью техники мессбауэровской спектроскопии является необходимость работать с твердыми образцами, что удобно для структурных исследований, но неприменимо для исследований динамических систем. [c.176]

Последний полный обзор [467] по химии оловоорганических соединений охватывает литературу до 1935 г. Совсем недавно были опубликованы краткие обзоры в этой области [144, 233, 530, 560, 720, 779]. Так как химия оловоорганических соединений находится на пороге крупномасштабного промышленного производства, по-видимому, настало время обобш,ить и рассмотреть современное состояние знаний в этой области. В данной книге по возможности полно охвачена оригинальная литература по 1959 г. приведены таблицы, являющиеся, по существу, полной сводкой описанных оловоорганических соединений с литературными ссылками. Почти во всех случаях приведены все ссылки, известные авторам. [c.10]

Интерес к химии германийорганических соединений постепенно возрастал в течение последних 10 лет параллельно с растущим интересом ко всем областям металлоорганической химии. Все возрастающее значение кремнийорганических соединений и последние достижения в химии оловоорганических соединений особенно сильно стимулировали исследования в химии германийорганических соединений. Очень часто результаты исследований в этих областях побуждали исследовать и сравнивать свойства аналогичных германийорганических соединений. КрОлМе того, использование германия в качестве полупроводника обусловило внедрение этого элемента в промыщленность. [c.186]

Металлоорганические соединения олова имеют ряд отличительных свойств по сравнению с соединениями кремния и германия. Связи олово — углерод являются более слабыми и более полярными поэтому органические группы легко обмениваются и перегруппировываются. Химия оловоорганических соединений изучалась начиная с 1852 г. однако только после 1940 г. было начато промышленное использование этих соединений. Опубликовано несколько обширных обзоров . В 1947 г. основан исследовательский институт соединений олова (Tin Resear h Institute). При этом было обнаружено, что до этого момента систематические исследования проводились лишь в незначительной степени и что возможность широкого промышленного использования практически не изучалась. В 1950 г. работы в этой области сильно разрослись расширено было также сотрудничество с рядом других исследовательских центров. [c.110]

Инфракрасная абсорбция также может принести много данных о структуре металлоорганических соединений, которые в свою очередь полезны для синтезов. Можно привести пример из химии оловоорганических соединений. Несколько лет назад нами обнаружено [8], что при гидролизе хлорида диметилолова в воде получаются положительные двузарядные ионы строения (СНз)25п2+ и что они образуют нерастворимые хроматы, фосфаты, иодаты и бензоаты. По своей растворимости и внешнему виду эти соли близко напоминают соответствующие соединения бария и неорганического двухвалентного олова 5п2+. Характерная для большинства органических соединений олова зр -гид,-ридизация, очевидно, исчезает в ионе (СНз)25п2+, но остается неясным, соответствует ли его поведение известной инертной паре -электронов в двухвалентных германии, олове, свинце и [c.66]

Я должен вернуться к началу 30-х годов, когда диазометод дал мне возможность иметь разнообразные соединения Ar2Hg и АгН С1. Было целесообразно использовать их, и косвенно тем самым диазометод, для синтеза металлоорганических соединений других металлов. Вместе с моим коллегой К. А. Кочешковым, который начал в то время свои известные работы по металлоорганической химии оловоорганических соединений, мы осуществили реакцию [c.13]

В последние 2—3 десятилетия химия оловоорганических соединений развивалась весьма интенсивно, несколько менее — химия германийорга-нических соединений и по сравнению с производными этих металлов довольно малое место занимают исследования в области свинцовоорганических соединений. Во всяком случае за 20 лет, прошедших со времени выхода монографии Синтетические методы в области металлоорганических соединений элементов IV группы , написанной одним из авторов настоящей книги , объем материала возрос примерно в 4—5 раз. Возник целый ряд совершенно новых разделов в области синтеза, реакций, а также и в области практического применения этих металлоорганических соединений. Таким образом, необходимо было создавать книгу по существу заново. [c.5]

Химии оловоорганических соединений посвящен ряд обзорных статей [1, 195—201]. Кроме того, есть обзорные статьи по отдельным классам оловоорганических соединений гидридам [202—206], бис- и полиэлементоор-ганическим соединениям олова [207—210], соединениям со связью 5п —N [211, 211а], оловосилоксанам [212], оловоорганическим перекисям [213], соединениям с различными заместителями в органическом радикале у атома олова [214], а также оловоорганическим комплексам [215, 216] и полимерным материалам,содержащим олово [217—223]. В статье Грожан с сотр. [2241 рассмотрен механизм и стереохимия нуклеофильного замещения у атома олова. [c.175]

Реакция обмена успешно применена и для синтеза станниламинов, которые играют важную роль в химии оловоорганических соединений (см. стр. 314,327, 417,481). Синтез станниламинов типа R Sn(NR 2)4-n из оловоорганических хлоридов и диалкиламидов лития исследован рядом авторов [289—295]. Константы этих веществ приведены в обзорной статье Джонса и Лапперта [296]. [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология