Гальванотехника катодный разряд ионов

В электрохимических производствах, основанных на катодном выделении металлов, как правило, большие требования предъявляются к качеству катодного осадка. В гальванотехнике осадок должен быть плотным, бес-пористым, гладким, без шишек и наростов и в ряде случаев блестящим. При электролитическом рафинировании металлов и в гидроэлектрометаллургии также важно иметь плотные катодные отложения, не осыпающиеся при транспорте, не включающие механических загрязнений из электролита (сера, частички шлама и т. п.), переходящих в состав металла при переплавке. Структура и чистота катодного металла находятся в прямой взаимосвязи. По возможности гладкая поверхность металла нужна еще и потому, что только так может быть сохранена первоначальная плотность тока это особенно важно в тех случаях, когда на катоде имеет место совместный разряд ионов металла и водорода и значительный выход металла по току может быть получен только при высоких плотностях тока цо этой причине в гидроэлектрометаллургии цинка приходится ежесуточно снимать цинковый осадок с маточных алюминиевых листов. [c.154]

Минимальные концентрации иона —10 °) при общей высокой концентрации металла можно получить, связывая его в комплексный анион, например [ u( N)2Г, [2п(СЫ),1 и т. п. Мы уже рассматривали специфический механизм катодного выделения металла из таких анионов. Опыт показывает, что плотные осадки с наиболее тонкой структурой получаются (при прочих равных условиях) из таких растворов, которые при ничтожной концентрации свободных катионов обладают значительной концентрацией выделяемого металла в виде недиссоциированных молекул или комплексных анионов. Такие молекулы или анионы служат как бы резервом, пополняющим убыль катионов по мере их разряда. Поэтому применение комплексных солей широко распространено в гальванотехнике. [c.528]

Поляризация при осаждении металла очень чувствительна к составу раствора. Она сильно увеличивается при наличии в растворе ряда комплексообразователей, а также поверхностно-активных веществ. В гальванотехнике широко распространено осаждение металлов из растворов комплексных солей да ного металла, например цианидных комплексов. В таких растворах металл входит в состав разных комплексных анионов типа M( N)i с разными значениями к, находящихся в равновесии друг с другом (см. разд. 10.9). Так как катодное осаждение металлов чаше всего происходит в области потенциалов, где поверхность заряжена отрицательно и ) -потенциал принн-.мает отрицательные значения, приповерхностная концентрация анионов меньше, чем в объеме раствора (см. разд. 14.2). Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше зарядность аниона. Поэтому можно считать, что разряду подвергаются только частицы с низким отрицатель 1Ым зарядом (к—z+)Qo, даже если их относите.льная концентрация мала. Сильная поляризация при разряде этих ионов может быть обусловлена рядом причин замедленной химической стадией восполнения запаса реагирующих частиц в результате диссоциации комплексов с более высоким значением к, замедленной десорбцией лигандов с поверхности после разряда ионов и др. Иногда наблюдается спад тока после перехода через т. и. з. — эффект электростатического отталкивания анионов с отрицательно заряженной поверхности (ср. рис. 14.5). [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология