Гладкая поверхность, адсорбция на ней

Адсорбция молекул адсорбтива происходит на активных центрах, всегда существующих на поверхности адсорбента. Такими центрами могут быть пики и возвышения, имеющиеся на любой, даже самой гладкой поверхности. Так, на поверхности кристаллов известкового шпата имеются выступы высотой в 10 —10- см, даже тонко отполированные зеркала имеют на поверхности выступы до 3 -10- см. [c.89]

Различают следующие виды сорбции 1) абсорбция—проникновение газа в массу сорбента (абсорбента), что в результате дает твердый раствор абсорбция характеризуется малой скоростью и длительным временем для завершения 2) адсорбция—поверхностная сорбция или уплотнение газа (пара) на поверхности сорбента (адсорбента) за счет сил притяжения (силы Ван-дер-Ваальса). Скорость адсорбции зависит от характера поверхности на гладких поверхностях она протекает с очень большой скоростью, на пористых—замедляется (диффузия в тонкие поры), но весь процесс в том и другом случаях протекает в несколько секунд или минут 3) капиллярная конденсация—сорбция пара или газа с конденсацией в порах адсорбента, которая протекает очень быстро 4) хемосорбция—адсорбция паров или газов на поверхностях силами остаточных валентностей с образованием химического соединения в виде мономолеку-лярного слоя сюда же относятся, по существу, и процессы активированной адсорбции (стр. 116). [c.93]

Адсорбция органических веществ из раствора зависит от их природы. В гомологическом ряду адсорбция на гладких поверхностях раздела растет с длиной цепи в одинаковое число раз с каждой СНа-группой (правило Траубе). [c.290]

Проведенные исследования с амальгамными электродами показали, что при благоприятных условиях адсорбции анодная ионизация металлов может сильно тормозиться. Следует, однако, иметь в виду, что из-за очень гладкой поверхности жидкого электрода, хорошей адсорбируемости многих добавок и удачного для ряда процессов расположения фр и фи адсорбционные пленки на раз- [c.428]

Адсорбция органических веществ из раствора равномерно возрастает по мере увеличения длины углеводородной цепи. Это справедливо для гладкой поверхности твердого тела. Для пористых тел, наоборот, с увеличением числа атомов углерода в молекуле наблюдается не повышение адсорбции, а понижение ее. Хотя адсорбция на единицу поверхности с повышением молекулярного веса и увеличивается, но доступная для адсорбции площадь уменьшается, так как с удлинением углеводородной цепи, т. е. с возрастанием размера молекул, число канальцев, пор, трещин, в которые могут проникать адсорбируемые молекулы, снижается. При этом уменьшение удельной поверхности адсорбента превышает увеличение адсорбции на единицу поверхности (правило Траубе). [c.19]

Несмотря на то, что это уравнение выведено для адсорбции на гладкой поверхности, им можно в первом приближении воспользоваться и при изучении кинетики адсорбции на пористых адсорбентах. [c.192]

Таким образом, при адсорбции А+ на гладкой поверхности А+В освобождается энергия (без учета взаимодействия А+ с атомами, расположенными за третьей координационной сферой) [c.367]

У частицы, адсорбированной на атомно-гладкой поверхности, число ближайших соседей (й соответственно глубина потенциальных ям) гораздо меньше, чем в случае адсорбции на шероховатой поверхности. Прочного закрепления не происходит, и частицы легко десорбируются. Поэтому на идеальных сингулярных поверхностях нет мест присоединения. Пусть теперь на сингулярной грани имеется ступень, аналогичная ступеням вицинальных поверхностей ( 1.1). Расчеты показывают [Бартон В. и др., 1959], что при обычных температурах, задолго до точки плавления, торцы ступеней размыты тепловым движением частиц — шероховаты (рис. 1-14), т. е. вдоль ступеней существуют цепочки глубоких потенциальных ям. [c.29]

Не всякое присоединение ионов к кристаллу, однако, означает процесс роста. В частности, адсорбция ионов на атомно-гладкой поверхности еще [c.29]

Можно утверждать (ниже мы рассмотрим важнейшие аргументы в пользу этого утверждения), что все многообразие, явлений физической адсорбции заключено, по крайней мере с термодинамической точки зрения, между двумя предельными случаями адсорбция на непористых, гладких поверхностях и адсорбция в микропорах. Все реальные случаи адсорбции представляют собой более или менее сложное наложение друг на друга этих двух типов адсорбционных явлений. [c.231]

Я думаю, что гораздо важнее выявлять специфические особенности адсорбции в микропорах, чем подчеркивать некоторые формальные черты сходства с адсорбцией на гладких поверхностях. Поэтому я вполне разделяю точку зрения Беринга и Серпинского о цитированной ими работе [c.254]

Рассмотрен термодинамический критерий, отличающий адсорбцию в микропорах от адсорбции на гладкой поверхности (или в макро- и мезопорах). Этот критерий состоит в том, что при адсорбции в микропорах химический потенциал адсорбента изменяется подобно тому, как изменяется химический потенциал растворителя при растворении в нем летучего компонента. Дана критика как других предлагавшихся критериев, так и точки зрения, по которой адсорбция в микропорах в принципе не отличается от адсорбции на гладкой поверхности. [c.357]

Метод дает воспроизводимость до 5% и благодаря высокой чувствительности может быть применен для исследования адсорбции на гладких поверхностях. [c.9]

Величину адсорбции полимеров из растворов на гладких поверхностях, в частности на стекле,можно определять в обычных капиллярных вискозиметрах. Замечено, что по истечении раствора полимера через капилляр вискозиметра изменяется концентрация раствора, что связано с адсорбцией полимера на стенках вискозиметра [66, 671. Из экспериментальной зависимости вязкости раствора от его концентрации при наличии адсорбции можно вычислить количество адсорбированного полимера и, зная его плотность, определить толщину адсорбционного слоя. [c.9]

Следовательно, скорость адсорбции в случае гладких поверхностей увеличивается с уменьшением концентрации и при перемешивании. Нужно отметить, что при изучении кинетики адсорбции на дисперсных адсорбентах А. В. Киселев и сотрудники [461 наблюдали уменьшение скорости адсорбции с уменьшением концентрации раствора. [c.25]

Другие экспериментальные данные, особенно результаты адсорбции полимеров на гладких поверхностях, подтверждают этот вывод. Патат и сотрудники [88] при изучении адсорбции полиметилметакрилата на поверхности алюминия и платины установили, что [c.27]

На гладких поверхностях, а также на адсорбентах с небольшой удельной поверхностью адсорбция, как правило, обратима. Так, адсорбция полиэфиров в интервале молекулярных весов 970—6250 на стеклянном порошке обратима [49]. Полиэтилен гликоль с молекулярным весом 28 ООО обратимо адсорбируется на алюминиевой и стек- [c.32]

Зависимость og(l — (1 + KJK,i )Q от времени т описывается прямой линией с наклоном, равным / j /2,303 (рис. 20). Как видно из рис. 20, экспериментальные точки удовлетворительно ложатся на прямые линии, что подтверждает предположение о применимости уравнения (11,2) к описанию скорости адсорбции полимера, в частности поливинилацетата, из разбавленных растворов на гладких поверхностях. [c.34]

Патат и сотрудники 188], изучая температурную зависимость адсорбции ряда полимеров из концентрированных растворов (до 4%) на гладких поверхностях, наряду с монотонным увеличением или уменьшением адсорбции о темпера- [c.49]

При адсорбции некоторых полимеров на гладких поверхностях разной химической природы не установлено значительных различий в величинах адсорбции. Так, Патат и сотрудники [991 не обнаружили значительных изменений в адсорбции полимеров на поверхности металлов (алюминия, платины, меди). Однако на целлюлозе адсорбция выше, чем на металлах, что авторы объясняют наличием на поверхности целлофана гидроксильных групп. [c.65]

Нами уже было отмечено, что адсорбция при высоких давлениях часто оказывается больше, чем можно было ожидать на основании низшей части адсорбционной кривой, и что это может быть объяснено массовой конденсацией жидкости как таковой. Зигмонди, Андерсен, Патрик и другие предположили, что адсорбция газов пористыми твердыми телами может быть следствием того, что упругость паров над изогнутой поверхностью ншдкости в капилляре меньше, чем над гладкой поверхностью) и что по ристые адсорбенты, как уголь или силикагель, состоят из большого числа крайне малЫх капилляров разной величины. Соотношение между радиусом г кривизны поверхности жидкости и упругостью ее иаров впервые выведено было Редеем [c.97]

Можно ожидать, что при адсорбции воды на относительно гладких поверхностях (молотый кварц) уменьшение электростатической составляющей адсорбционного потенциала не будет иметь места и диполи будут фиксироваться. В атом случае возможно уменьшение диэлектрической проницаемости при малых степенях заполнения. Измерения, проделанные нами при сорбции ряда веществ на молотом кварце, качественно подтвердили это предположение [12]. [c.238]

На рис. УП-17 показаны результаты проверки уравнения (УП-49) по эллипсометрическим данным для адсорбции воды вблизи Р на гладкой поверхности кремния, покрытого пиролитическим углеродом [68]. Подстановка найденных таким образом параметров уравнения (УП-41) дает расчетный краевой угол 72", что соответствует экспериментальному значению. [c.291]

Емкость двойного слоя образуется в основном катионами фонового электролита и заряженной поверхностью электрода. Ртутные и амальгамированные электроды обладают абсолютно гладкой поверхностью, а для твердых электродов различают поверхность видимую, которая определяется геометрическими размерами электрода, и истинную, которая включает площадь всех микронеровностей поверхности электрода. Ток электрохимической реакции прямо пропорционален видимой, а емкостный ток — истинной площади поверхности электрода. На величину емкостного тока влияют также адсорбция некоторых анионов фонового электролита и поверхностно-активные вещества. [c.130]

Характерной особенностью физической адсорбции является падение теплот адсорбции с увеличением степени заполнения поверхности твердых тел, что, по-видимому, связано с наличием латерального взаимодействия, обусловленного неоднородностью поверхности. На неоднородной поверхности вначале заполняются наиболее активные центры, так как, с одной стороны, адсорбция на них протекает, вероятно, быстрее, а с другой, если вначале возникает даже случайное заполнение в подвижном слое, впоследствии происходит распространение слоя к наиболее активным центрам. Таким образом, с ростом заполнения в адсорбционный процесс вовлекаются менее активные центры, в результате чего теплота адсорбции непрерывно падает [19—21]. В случае кристаллических тел активными центрами могут быть вершины, ребра и края кристаллов, дефекты их решетки, норы, обладающие гораздо более высокой адсорбционной поверхностью, чем гладкая поверхность. [c.21]

Адсорбция вещества на мембране и испарение растворителя. Чтобы уменьшить влияние эффекта адсорбции, надо использовать мембраны с очень гладкой поверхностью и обрабатывать их следующим образом раствор и растворитель заливают в свои ячейки и оставляют в контакте с мембраной на 1 час (до насыщения мембраны полимером). Эту операцию многократно повторяют. [c.97]

При адсорбции паров на гладкой поверхности изотерма адсорбции имеет вид, показанный на рис. 228, а (кривая 1). Из кривой видно, что при определенном давлении достигается насыщение, после которого количество адсорбированных паров остается постоянным. При адсорбции же водяных паров пористыми телами количество адсорбированных паров, начиная с определенного давления, резко возрастает. Изотерма адсорбции имеет вид, описываемый кривой 2. [c.345]

В результате адсорбции (накопления газо- или парообразных веществ на поверхности поглотителя) частицы сильно сближаются, что облегчает реакцию. А. Беллани приписывал адсорбцию молекулярным притяжениям в связи с электрическими силами. В том же году другой итальянский ученый Э. Фузиньери при опытах с раскаленной платиной пришел к заключению, что каталитическая сила проявляется тем сильнее и отчетливее, чем тоньше распределена масса металла. Эта сила более заметна на углах и ребрах кристаллов, чем на гладкой поверхности. [c.90]

Всякого рода щели, полости, трещины, углубления в поверхности, особенно внутренние капилляры, являются более активными по отношению к вандерваальсовой адсорбции, чем гладкая поверхность. На этих активны.х участках теплоты адсорбции более высоки, и поэтому начальная стадия адсорбции обычно характеризуется повышенной дифференциальной теплотой адсорбции. Теплота адсорбции в большинстве случаев имеет тенденцию к падению по мере увеличения количества адсорбированного вещества (см. раздел V, 12). [c.32]

На других металлах группы платины в работах В. С. Багоц-кого, Ю. Б. Васильева и сотр. были получены иного типа кинетические уравнения, формально отвечающие другим видам неоднородности поверхности. Так, на иридии процесс адсорбции метанола подчиняется зависимостям, отвечающим экспоненциально неоднородной. поверхности (3.36). На гладком родии адсорбцию метанола а первом приближении можно описать двумя кинетическими изотермами Темкина. [c.105]

Таким образом, эксперпметальное изучение адсорбции из раствора на твердых веществах, заключается, прежде всего, в измерении начальной и равновесной концентраций. Методы измерения концентрации могут быть любыми, но, измеряя равновесную концентрацию, надо иметь в виду, что адсорбци онное равновесие наступает очень быстро лишь на гладких поверхностях, где можно ускорить процесс перемешиванием. Большинство же твердых адсорбентов, (например, активированный уголь, силикагель) пористы, и скорость адсорбции на них зависит от скорости диффузии вещества в порах (капиллярах). Поэтому адсорбционное равновесие для мелкопористых адсорбентов устанавливается иногда в течение нескольких суток. Для крупнопористых углей равновесие устанавливается быстрее— менее чем за час. [c.65]

Теорию адсорбции газа на твердом теле (на гладкой поверхности) разработал Лггнгмюр, предположив, что твердая поверхность адсорбирует молекулы газа отдельными активными центрами — особыми местами, каждое из которых способно удержать одну молекулу газа (адсорбционный слой мономолекулярен). Исходя только из молекулярно-кинетических представлений и рассматривая адсорбционное равновесие как равенство скоростей адсорбции и десорбции газа при данной температуре, Лангмюр вывел уже известное нам уравнение (10) изотермы адсорбции, применимое также к адсорбции газа на гладкой поверхности [c.74]

При наличии развитой первичной структуры сажа отличается малой объемной массой (насыпная плотность) и значительной способностью к адсорбции масла. Такие сажи сообщают резиновым смесям хорошие технологические свойства — гладкую поверхность, небольшую усадку, хорошую шприцуемость и каландруемость. [c.159]

В большинстве методов предусматривается построение t-кривой, поскольку необходимо учитывать то, что на относительно гладкой поверхности в отсутствие пор происходит адсорбция и адсорбционная пленка оказывается толщиной в несколько молекулярных слоев, прежде чем давление пара достигает значения р1ра= 1,0, соответствующего образованию жидкости. Очевидно, в такой толстой пленке, состоящей из нескольких слоев, свойства азота не будут теми же самыми, что и для нормальной жидкости. Как уже отмечалось, определение пор по размерам требует не только использования уравнения Кельвина для подсчета размеров пор, которые заполняются жидким азотом, имеющим свойства нормальной жидкости, ио такл<е и знания толщины адсорбционной пленки на внутренней поверхности пор, еще не заполненных азотом. [c.676]

Скорость адсорбции поливинилацетата на комкообразной окиси алюминия во много раз ниже по сравнению со скоростью адсорбции на гладких, не содержащих пор, поверхностях железа и олова [77]. Аналогичные результаты получены при изучении адсорбции фракционированного полистирола на алюминии и окиси алюминия [78]. На гладкой поверхности алюминия адсорбционное равновесие устанавливалось в течение нескольких часов, а на пористой окиси алюминия — в течение нескольких суток. [c.24]

Проведенное изучение кинетики адсорбции поливинилацетата из очень разбавленных растворов (10" — 10 г мл) в бензоле на поверхности пластин из хрома [81J показало, что равновесие адсорбции устанавливается быстро, так как адсорбция происходит на гладкой поверхности из разбавленного раствора (рис. 8). При концентрации раствора 2,3 10 ноль1л максимальная адсорбция, равная ЫО л олб/сл (кривая /), устанавливается за несколько минут и в дальнейшем остается постоянной. При концентрации раствора ниже 5 х X 10 мольЬ скорость адсорбции сильно зависит от скорости перемешивания. [c.25]

Патат и Шлибенер [88] изучали адсорбцию и десорбцию полимеров на гладких поверхностях из концентрированных растворов (до 4%). В абсолютном большинстве случаев они обнаружили далеко идущую десорбцию, причем время десорбции в некоторых случаях было меньше времени адсорбции, что говорит о непрочности связей полимер — адсорбент. Например, для полистирола в бензоле десорбция достигает 100, в бутаноне—97, циклогексаноне—90—95%. Было установлено, что для полиметилметакрилата и других полимеров скорость десорбции увеличивается с концентрацией раствора, из которого проводится адсорбция, и количеством адсорбированного вещества, а также с повышением температуры. [c.33]

Петерсон и Квэй [81] предполагают, что адсорбцию поливинилацетата из очень разбавленных растворов на гладких поверхностях можно описать уравнением [c.33]

Анализ приведенных экспериментальных данных показывает, что на гладких поверхностях и на адсорбентах с небольшой удельной поверхностью (стекло, железо и др.), а также на пористых адсорбентах в интервале сравнительно малых молекулярных весов чаще всего наблюдается увеличение адсорбции с молекулярным весом Но наблюдается и обратный эффект уменьшение адсорбции с ростом молекулярного веса Так, Классов 1125] установил для адсорб ции на угле поливинилацетата, нитроцеллюлозы, декстраиа и синтетического каучука с молекулярными весами свыше 10 ООО понижение адсорбированного количества. Согласно 198], это понижение связано с малыми величинами выбранной продолжительности адсорбции и низкой скоростью установления равновесия Действительно, такое явление может иметь место, что наглядно видно из рис. 11 Если выбранное время эксперимента недостаточно для установления адсорбционного равновесия, то можно получить неверные выводы о зависимости адсорбции от молекулярного веса вследствие различий в скорости диффузии молекул. Однако нужно учитывать [c.56]

Равновесная величина адсорбции полиэтиленгликолей на гладкой поверхности стекла и алюминия [99) практически одинакова, но при образовании первой ступеньки на изотерме (как отмечалось, для данного случая характерна ступенчатая изотерма, что связывается с многослойной адсорбцией полимера) адсорбция на стекле значительно больше, чем на алюминии. [c.65]

Таким образом, чтобы свести к минимуму эффект адсорбции, необходимо выбирать мембраны с очень гладкой поверхностью. Кроме того, чтобы избежать влияния адсорбции растворенного вещества на мембране [57, 58] перед заливкой раствора и растворителя в осмометр, согласно Доннету и Роху [57], мембрану следует обрабатывать следующим образом раствор и растворитель заливают каждый в свою ячейку и оставляют в контакте с мембраной примерно 1 час, до насыщения мембраны полимером при данной концентрации. Для каждой концентрации операцию повторяют 10—20 раз. После этого мембрана готова для определения осмотического давления при данной концентрации. [c.205]

Процессы адсорбции — десорбции и реакции ассоциации — дисоциации между адсорбированными частицами на поверхности твердого тела играют большую роль в гетерогенном катализе. Концепция активных центров в гетерогенном катализе связывает каталитическую активность со структурными особенностями поверхности катализатора. Например, на каталитическую активность могут оказывать влияние ступени и изломы (регистрируемые методами ДЭНЭ и ПЭМ) [37]. В работах [38, 39] исследованы реакции обмена водород — дейтерий на гладкой и ступенчатой поверхностях платины. Показано, что на ступенчатой поверхности Pt [грань (111)], облучаемой потоком водорода, образуются (в отличие от гладкой) и масс-спектрометрически детектируются молекулы HD. Установлено, что ступенчатая поверхность увеличивает выход молекул HD на четыре порядка по сравнению с достигаемым на гладкой поверхности и что ступени являются промоторами адсорбции и диссоциации молекул Нг и Ог. [c.238]